Этиленовые соединения нуклеофильное

Если этиленовая связь активирована атомами хлора, то к реакциям нуклеофильного присоединения способны лишь соединения, содержащие атомы хлора в ч с-положении возможно, что в первой стадии процесса под влиянием щелочей образуется хлорацетилен [68]. [c.426]

Реакции нуклеофильного присоединения наблюдаются при взаимодействии различных нуклеофильных реагентов с ацетиленовыми соединениями. Ацетиленовая связь характеризуется большой электроноакцепторной способностью, о чем уже упомянуто ранее (стр. 77 и 219) вследствие этого электрофильные реагенты присоединяются к ацетиленовым соединениям во много раз медленнее, чем к аналогичным этиленовым [69]. [c.426]

При наличии у этиленового углеродного атома заместителей, обладающих электронодонорными свойствами, незамещенный углеродный атом этиленовой группировки проявляет нуклеофильную активность. Если же заместители при двойной связи электроноакцепторные (карбоксильная, нитрильная, нитро- или винильная группы), незамещенный этиленовый углеродный атом приобретает электрофильный характер и способен присоединять анион. Такие соединения легко полимеризуются в присутствии анионных катализаторов. Так, например, в акрилонитриле благодаря электроноакцепторному влиянию нитрильной группы незамещенный углеродный атом при двойной связи приобретает некоторый положительный заряд [c.202]

Как уже отмечалось, в сопряжении может участвовать иная -орбиталь, чем та, которая используется в двойной связи Р=0, так что спектры поглощения этих соединений не являются типичными спектрами а, р-ненасыщенных кетонов [88]. Интересно отметить, что этиленовая связь в (R2N)2P (О)СН=СН2 нереакционноспособна по отношению к нуклеофильным реагентам, но легко претерпевает обычное электрофильное присоединение [89]. В этом случае сильно сопрягающиеся аминогруппы используют я-орбитали, участвующие в сопряжении с более слабыми этиленовыми группами. [c.108]

Анализ механизма реакций нуклеофильного присоединения к активированной этиленовой связи позволяет рассмотреть вопросы реакционной способности этих соединений и вопросы ориентации атаки нуклеофила в случае а,р-дизамещенных олефинов с единой точки зрения, а именно с точки зрения стабильности промежуточно образующегося карбаниона. Несомненно, более правильным является сравнение переходных состояний, ведущих к этим карбанионам. Но, согласно постулату Хэммонда [c.221]

Реакции нуклеофильного присоединения енолята малонового эфира к этиленовым соединениям, содержащим электроноакцепторные заместители при двойной связи, а также к эпоксидам, могут быть использованы для синтеза молекул со сложным углеродным скелетом [c.395]

Основным условием успешного использования этиленовых соединений в этих реакциях является наличие электроноакцепторных групп, активирующих двойную связь. Однако вопросами детального изучения влияния электроноакцепторных групп на конденсацию с количественной точки зрения стали заниматься сравнительно недавно. Также мало изучены влияние на механизм и скорость реакций введения рядом с этиленовой связью дополнительных электроноакцепторных групп и их природа, хотя теперь уже ясно, что это влияние несомненно велико, как показывает пример тетрациапэтилена. Последний, как известно, пе только легко вступает в реакции с нуклеофильными реагентами, образуя продукты присоединения и замещения, по и, являясь самой сильной из известных я-кислот, способен давать стабильный анион-радикал, выделенный в виде солей с различными катионами [5, 6]. [c.130]

Нуклеофильные реагенты отрицательные ионы, соединения с неподеленными парами электронов, соединения с этиленовыми двойными овявями и ароматические вещества. [c.30]

Исходными продуктами реакции РО-олефинирования, как и реакции Виттига, являются галогенметильные производные ароматических углеводородов, из которых конденсацией с триэтилфосфи-том получают фосфонаты. Последние в присутствии конденсирующих агентов нуклеофильного характера, например метилата натрия, легко вступают в реакции с альдегидами, образуя соединения с этиленовой группой [c.39]

Необычные химические свойства 6-э/сзо-М-изопентениладенозина связаны с присутствием в алкильном заместителе этиленовой связи, которая довольно легко подвергается атаке под действием электрофильных реагентов. Образующийся карбкатион И достаточно легко присоединяет нуклеофильный агент, давая аддукт П1, но может также претерпевать внутримолекулярное алкилирование атома N-1 гетероциклического ядра аденина (см. гл. 5) с образованием три-циклического соединения типа IV. Аддукт III также может достаточно легко переходить в соединение IV через карбкатион II. [c.605]

Поскольку имеются данные, что трибромид-ион Вг может участвовать в электрофильном замещении ароматического ядра, необходимо учесть возможность электрофильной атаки этой частицей на двойную связь, несмотря на формальный отрицательный заряд. Реакцию, идущую по этому механизму, кинетически нельзя отличить от присоединения, катализируемого анионами, которое обсуждалось выше, и способы, которыми их можно было бы отличить, отсутствуют. Однако Макдональд, Милберн и Робертсон [19] полагают, что им удалось установить существование еще одного механизма присоединения, по которому ион типа трибромид-иона действует как нуклеофильный бромирующий агент для соединений, в которых этиленовая связь в значительной степени дезактивирована наличием электроноакцепторного заместителя с сильным индуктивным эффектом. В табл. 20 приведены соотнощения скоростей, на основании которых сделаны эти выводы. [c.150]

В этих рассуждениях подразумевается, что карбонильная группа является преимущественно электрофильным реагентом, а этиленовая система представляет собой нуклеофильный реагент. Следует иметь в виду, что речь идет о ненасыщенных несопряженных двойтилх связях. Эти выводы, естественно, согласуются с общим химическим опытом, свидетельствующим о том, что карбонильные соединения особенно склонны к взаимодействию со многими нуклеофильными реагентами (растворенн1)1ми металлами, растворенными восстановительными агентами, цианид- и сульфид-ионами, аминами, гидразинами, гидроксиламином), в то время как олефины особенно чувствительны ко многим электрофильным реагентам (всякого рода окислительным агентам, галогенам, сильным кислотам и пр.). Эти особенности могут быть связаны с различиями в строении, состоящими в том, что электроны карбонильной груины, включая я-электроны, сильно смещены к атому кислорода, вследствие чего ядра углерода стаповятся слабо экранированными с другой стороны, ядра атомов углерода этиленовой группы хорошо экранируются их внешним двойным слоем я-электронов. [c.213]

Таким образом, для всех изученных реакций [3-ацилакриловых кислот с нуклеофильными реагентами характерны, с одной стороны, легкость их протекания, связанная, по-видимому, со значительной электронной обедненностью этиленовой связи в этих соединениях и, с другой стороны, однозначное направление атаки нуклеофила, объясняющееся, вероятно, большей стабильностью промежуточно образующегося карбаниона типа А по сравнению с карбанионом Б [c.143]

Ранее нами было показано [1,2], что арил-р-нитровинилкетоны легко вступают в реакции с нуклеофильными реагентами, давая два ряда производных, в которых нуклеофил оказывается связанным с различными углеродными атомами этиленовой связи. Представляло несомненный интерес сравнить количественно на основе кинетических измерений электрофильность этих соединений с аналогичными системами и попытаться выяснить вопрос, образуются ли эти оба ряда производных по аналогичным механизмам, т. е. имеет ли место двойственная ориентация нуклеофильной атаки. [c.250]

Продолжая работы по изучению нуклеофильного присоединения алифатических аминов к соединениям, содержащим активированную этиленовую связь [7-3], нами изучена кинетика следующих реак1щй [c.439]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология