Этиленовые соединения основные свойства

Было установлено, что электроноакцепторные заместители у а-углеродного атома -а электронодонорные заместители у Р-углеродного атома ускоряют гидролиз. В случае более симметрично построенной молекулы, содержащей у а- и у р-углеродных атомов сопоставимые по своим донорно-акцепторным свойствам заместители, гидролиз затрудняется, а иногда даже не происходит вообще [305]. Так, симметричные ненасыщенные дикарбоновые кислоты, а также дикарбоновые кислоты, в которых обе карбоксильные группы присоединены к одному углеродному атому, не участвующему в двойной связи, как, например, в группировке —С=СС(СООН)г, особенно устойчивы к гидролизу. Если карбоксильная группа связана непосредственно с атомом углерода этиленовой группировки (например, в а-фенилкоричной кислоте), то такое соединение медленно расщепляется концентрированной щелочью, а вещества, в молекулах которых имеются две карбоксильные группы, непосредственно связанные с одним и тем же атомом углерода алкеновой группировки, легко расщепляются даже при нагревании в воде [306]. Винилкетоны также часто расщепляются водой, хотя обычно для осуществления этой реакции необходим основной катализатор. Ненасыщенные нитросоединения, как правило, гидролизуются при кипячении в воде. [c.320]

Большой цикл исследований Сергея Васильевича был посвящен каталитическому гидрированию непредельных соединений. Эти работы преследовали цель расширения наших знаний о взаимном влиянии атомов в молекуле в связи с реакционной способностью того или иного соединения. Так, при изучении гидрогенизации этиленовых углеводородов С. В. Лебедев ставил одной из основных задач выяснение вопроса, как отражается на процессе гидрогенизации степень замещения этиленовых производных ([2], стр. 282). Исследуя реакцию каталитического присоединения водорода к соединениям с сопряженной системой двойных связей, Сергей Васильевич исходил из положения, что всякий радикал, замещающий один из шести водородных атомов в простейшем углеводороде с сопряженной системой двойных связей — дивиниле, искажает эту систему. Сумма свойств замещенного производного дивинила, а следовательно, и характер реакций, в которые оно вступает, обусловлены числом, расположением и характером радикалов, связанных с сопряженной системой. Сергей Васильевич, сопоставляя полученные им ранее данные по влиянию строения различных угле- [c.586]

Мы уже уполтинали о том, что основной причиной активности кратной связи является подвижность я-электронов. Еще в большей степени это относится к молекуле, обладающей сопряженными кратными связями, так как в данном случае подвижность л -электронов не ограничивается только лишь областью отдельных кратных связей, а распространяется иа всю сопряженную систему. Систему с сопряженными кратными связями можно рассматривать как очень короткий проводник, по которому электроны перемещаются под влиянием электрического ноля, наведенного в данный момент. Сравнивая активность мономеров с одной двойной связью в молекуле с мономерами, в молекуле которых двойная этиленовая связь сопряжена с другой кратной связью, мы видим, что вторая группа соединений отличается повышенной активностью в реакциях присоединения и полимеризации. К этой группе относятся, например, акрилонитрил, акриловая кислота и ее производные, винилкетоны, стирол и другие соединения. В случае первых трех речь идет о сопряжении этиленовой связи с кратной связью между атомом углерода и атомом другого элемента в случае стирола этиленовая связь сопряжена с кратной связью ароматического кольца. С подобным сопряжением двойных связей мы сталкиваемся у мономеров типа бутадиена и у целого ряда полиенов. Обе группы резко отличаются по своим химическим свойствам от соединений с изолированными двойными связями. [c.573]

Таким образом, строение углеродных соединений в классической стереохимии представляется наглядными моделями, в основе которых лежит представление о тетраэдрическом атоме углерода, теперь уже устаревшее. Тем не менее основные стереометрические свойства связей, найденные с помощью таких моделе , согласуются с данными опыта, как косвенные химические данные, так и прямая информация, полученная методами рентгено- и электронографии, подтверждают указанные свойства этиленовых и ацетиленовых соединений. Опыт, однако, не подтверждает численные значения углов между связями в плоских молекулах этиленовых соедивений — по модели Вант-Гоффа эти углы должны быть тетраэдрическими (109°28 ), опыт же дает значения, близкие к 120°. Это расхожденн не удивительно, следует скорее удивляться общим успехам, достигнутым с помощью тетраэдрической модели. [c.44]

Сведения, имеющиеся в литературе, относительно непредельных азидов, в которых азидная группа занимает соседнее положение с этиленовой связью, немногочисленны и в основном касаются синтеза этих соединений. Форстером и Ньюменом описано получение простейшего представителя этого типа — винилазида, при этом они отмечают, что перегруппировать его в триазол не удалось [1]. Получены также азидозамещенные коричной кислоты [2], бензальацетона [3, 4] и бензальацетофенона [5]. Полон ение азидной группы в этих соединениях не установлено, а свойства почти не исследовались. [c.172]

В отличие от работ А. М. Бутлерова, в которых по-лимернзующим агентом служила, как правило, серная кислота, С. В. Лебедев в своих исследованиях использует флоридин — кислый алюмосиликат, основываясь на наблюдениях А. Г. Гуревича, показывающих, что флоридин способен катализировать реакцию полимеризации непредельных соединений. И здесь ставится в качестве основной экспериментальной задачи выяснение влияния строения и свойств исходных этиленовых углеводородов на скорость их полимеризации. В частности, необходимо было проверить влияние полярности молекулы на скорость и направление полимеризации этиленовых углеводородов, так как ранее было установлено, что этот фактор оказывает значительное влияние на эту реакцию. Уже первые количественные определения скоростей полимеризации этиленовых углеводородов с различным числом и положением заместителей показали, что степень нагру-женности этиленовой системы заместителями, а также ее симметрия оказывают очень сильное влияние на течение процесса. Оказалось, что в присутствии флоридина при одинаковых условиях проведения опытов скорости полимеризации гомологов этилена резко различаются в зависимости от их строения. Наибольшей склонностью к полимеризации характеризуются несимметрично двуза- [c.66]

Многие свойства азиридинов являются яркой иллюстрацией мезомер-ного характера связей между гетерофрагментом и этиленовым фрагментом цикла, вытекающего из модели. Так, заместители +-Ё -типа при атоме азота оказывают незначительное, а при атоме углерода — очень сильное влияние на основность соединения. Специфическая сольватация атома азота в азиридинах, как и в оксиранах, приводит к резкому увеличению скорости реакции с нуклеофилами и оказывает сильное влияние на порядок раскрытия цикла асимметричных соединений. Реакционную способность азиридинов можно считать мерой эффектов стабилизации р -гиб-ридного состояния атома азота. Эти и многие другие особенности свойств соединений с азиридиновым циклом закономерно вытекают из модели трехчленного гетероцикла. [c.329]