Пиррол азосочетание

Индол во многом повторяет свойства пиррола, однако вследствие стабилизирующего сопряжения с бензольным кольцом характеризуется более низкой реакционной способностью. Для индола типичны реакции электрофильного замещения нитрование, галогенирование, азосочетание. [c.549]

Химические свойства. По поведению в реакциях электрофильного замещения пиррол напоминает фенол он формилиру-ется действием хлороформа и щелочи (аналогично реакции Раймера — Тимана для фенола), вступает в реакцию азосочетания, карбоксилируется действием СО2 в присутствии щелочи (аналогично реакции Кольбе — Шмитта), образует тетрабромид при действии бромной воды. [c.520]

В ряду 1,5-дизамещенных пиррол-2-онов азосочетание с солями арилдиазония протекает в мягких условиях в спиртовом растворе, при температуре +1...-5 С. [c.25]

Задача 25.4. Почему реакция азосочетания идет с пирролом и не идет с пиридином Напишите резонансные структуры соответствующих промежуточных а-комплексов. [c.461]

Реакции фурана, пиррола и тиофена со слабыми электрофилами, такие, как конденсация с альдегидами и кетонами, азосочетание с солями диазония, нитрозирование, меркурирование и некоторые другие, свидетельствуют [c.904]

Для этих соединений мы рассмотрим только реакции электрофильного замещения, так как нуклеофильное замещение, по-видимому, не имеет места, если только циклическое сопряжение не нарушено присоединением протона. Основность рассматриваемых соединений не очень велика, так что электрофильное замещение может происходить либо в нейтральных молекулах, либо в их сопряженных основаниях, которые образуются при уходе протона от азота иминогруппы. Имеются кинетические данные, показывающие, что в нейтральных и кислых средах в реакции замещения вступает нейтральная молекула во-первых, в интервале pH 4—6 скорость азосочетания индола не зависит от pH [8], и, во-вторых, при замене водорода иминогруппы метильной группой скорость иодирования некоторых замещенных пирролов увеличивается очень незначительно [48]. В более основных средах преобладающим может стать электрофильное замещение в сопряженных основаниях. [c.151]

Циклопентадиенид-анион (1) исключительно легко реагирует с электрофильными агентами, в очень мягких условиях вступая в реакции галогенирования, алкилирования, азосочетания и др. При переходе к пирролу (2) и далее к бензолу (3) легкость электрофильного замещения уменьщается пиридин (4) уже вступает в реакции такого типа в жестких условиях, а соли тропилия (5) до сих пор вообще не удалось ввести ни в одну из электро-фильных реакций. В то же время соли тропилия очень легко взаимодействуют с самыми разнообразными нуклеофильными реагентами водой, алкоголятами и многими другими. Пиридин и тем более бензол вступают в подобные реакции значительно труднее, а соли циклопентадиенид-аниона вообще не реагируют с нуклеофильными агентами. В представленном выще ряду реакционная способность по отношению к электрофильным реагентам уменьшается слева направо, а по отношению к нуклеофильным реагентам — справа налево без всякой видимой связи со степенью ароматичности. [c.38]

Составьте уравнения следующих реакций 5е2-типз 1) нитрования 2,3-диметилфурана смесью азотной кислоты и уксусного ангидрида, 2) бромирования тиофена, 3) азосочетания пиррола с диазотироваи-ной сульфаниловой кислотой. [c.221]

По р-ции Манниха П превращ в 2-диалкиламинометил-пирролы С активир алкенами (эфиры акриловой к-ты, акрилонитрил, малеиновый ангидрид и др ) в присут к-т или оснований П вступает в р-цию, подобную р-ции Михаэля, с образованием продуктов алкилирования в положения 2 и 5 При нагр с водным р-ром (КН4)2СОз под давлением П карбоксилируется до аммониевой соли пиррол-2-карбоно-вой к-ты В нейтральной или слабокислой среде вступает в р-цию азосочетания с образованием 2-азопроизводного, в щелочных средах дает бис-азопроизводное, напр [c.544]

Строение карбонилсодержащих пятичленных Ы-содержащих гетероциклов предполагает высокую подвижность атомов водорода в положении С-3 гетерокольца. Это обусловлено активирующим влиянием карбонильной группы, зависящим от природы, связанного с ней гетероатома. Реакционная способность метиленового звена пиррол-2-онов изучена на примере различных реакций конденсации - Кневенагеля, Михаэля, Вильсмаейра-Хаака, реакции азосочетания с солями арилдиазония. [c.19]

В других реакциях электрофильного замещения пиррол проявляет себя как очень нуклеофильное ароматическое соединение. Так, пиррол ацетилируется в отсутствие катализатора, в мягких условиях дает 2,3,4,5-тетрахлоропиррол и реагирует с солями диазония. В этом отношении он напоминает фенол или ароматические амины было показано, что пиррол более активен, чем Ы,Ы-диметиланилин, в реакциях азосочетания. [c.236]

Пиррол в отличие от фурана и тиофена очень легко вступает в реакции азосочетания, причем в щелочной среде образуются бисазопроизводные, а в нейтральной — моноазопроизводные [c.904]

Пиррол, как и фенол, можно карбоксилировать, нагревая его с водным раствором карбоната аммония под давлением при этом образуется аммонийная соль (45) пирролкарбоновой-2 кислоты. Пирролы с незанятыми а- или р-положениями быстро вступают в реакцию азосочетания в нейтральной или слабокислой среде. Сам пиррол дает в этих условиях моноазопроизводное (46) в щелочных растворах образуется биспроизводпое (47). При нитро- [c.348]

При изучении механизма реакции 5е2Аг принципиальными являются вопросы о стадии, определяющей скорость процесса, и о строении переходного состояния. Первый обычно решают изучением кинетического изотопного эффекта. В подавляющем большинстве случаев Кн/ко близко к 1, т. е. отрыв протона происходит на быстрой стадии, и стадия образования а-комплекса является таким образом лимитирующей. Лишь для иодирования индолов, пиразолов и имидазолов наблюдались большие величины первичного изотопного эффекта (кн/ о = 2—4), свидетельствующие о том, что здесь медленнее протекает вторая стадия [321, 322]. Значительный изотопный эффект (кн ко = = 2) отмечен в реакции азосочетания некоторых стерически затрудненных индолов, хотя для азосочетания самого индола и пиррола /Сн//Св= 1 [323]. [c.166]

В зависимости от pH среды и кислотно-основных свойств гетероциклического соединения оно может вступать в реакцию с электрофилом в различных формах. Ими могут быть нейтральная молекула, анион, катион, илид, ковалентный гидрат, различные таутомеры и т. п. Выяснение этого вопроса имеет фундаментальное значение для понимания механизма реакции и в целом реакционной способности, так как последняя претерпевает громадные изменения при переходе от одного типа частицы к другому. Например, анион индола в реакции H/D-обмена активнее нейтральной молекулы в 10 раз [322], аналогичная разница для азосочетания пиррола и его аниона составляет 10 [351]. Еще больше диапазон изменения реакционной способности между нейтральной молекулой и катионом. По приблизительным оценкам основание пиридина в реакциях нитрования и тритиирования примерно в 10 —10 раз активнее катиона пиридиния [352]. Несмотря на столь большие различия, не. всегда легко решить вопрос о том, какая частица реально участвует в процессе или каков относительный вклад в реакцию нескольких частиц, если они реагируют одновременно. [c.180]

Пиррол может служить азосоставляющей в реакциях азосочетания [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология