глюкозидов нитрилов

Глюкозиды—эфиры фенолов и спиртов с различными сахарами—вначале гидролитически разлагаются, после чего сахара окисляются по схеме, приведенной в п. 6. Выделяющиеся фенолы нитруются. [c.185]

Доказательству образования элементарной серы и нитрила в процессе ферментативного гидролиза глюкозида горчичного масла или при расщеплении различными реагентами [c.153]

С, кристаллы отфильтровывают и промывают холодным этилацетатом. Метил-З-дезокси-З-нитро-р-D-глюкопиранозид (II), являющийся ОСНОВНЫМ компонентом кристаллов (выход 5,4 г, 24%), можно очистить описанным выше способом. В результате упаривания маточного раствора получается жидкий сироп, который закристаллизовывается через несколько часов, если поместить его на ледяную баню и затирать стеклянной палочкой. Кристаллическую массу, состоящую главным образом из галактозида III, растирают с небольшим количеством холодного этилацетата (0°С) и фильтруют выход 111 7 г (31%). Перекристаллизацию проводят, добавляя хлороформ к раствору III в минимальном объеме горячего ацетона до первого устойчивого помутнения. При охлаждении раствора быстро осаждаются достаточно чистые игольчатые кристаллы метил-З-дезокси-З-нитро-р-D-галактопиранозида (III) [а]в -Ь 28° (с 1 в воде). Чтобы полностью удалить примесь глюкозида II необходимо провести несколько подобных перекристаллизаций. Чистый III имеет [a]u +33° (с 1 в воде). Высушенные на воздухе кристаллы [c.197]

Если вместо чмульсина применять дрожжевую мальтазу, то отщепляется одна молекула глюкозы и образуется соединение uHi OjN, которое получило название глюкозид нитрила миндальной кислоты. [c.339]

Р-О-Глюкозид 5-нитро-2-пиридона р-Ы-Глюкозид 5-нитро-2-пиридона 2пС1г в кипящем бензоле [336] [c.632]

Глюкозид 5-нит-ро-2-пиридона Ы-Глюкозид 5-нитро-2-пиридона HgBrz в сухом толуоле.Выход 70—95% [972, 973). См. также [336) [c.673]

Гадамер [32] подверг аналогичному расщеплению тиосульфатом натрия также серебряные производные, полученные из других глюкозидов горчичного масла но, по-видимому, он работал лишь с малыми количествами веществ. При этом отмечалось только образование изотиоцианата R—N= =S, а не нитрила R— N. Обработка серебряного производного, полученного из синигрина (синнграт серебра), тиосульфатом натрия и последующая экстракция эфиром привели к получению аллильного горчичного масла (СН2 = СНСН2—N = = S) с выходом 17,4% вместо 22,15% по расчету. И в этом случае не было упомянуто об образовании цианистого аллила. Гадамер отмечает, что указанная реакция с тиосульфатом является, по-видимому, количественной, но в дальнейшем он на этом не останавливается. Сомнительно, чтобы при небольшом масштабе его опытов и использованной им технике можно было обнаружить нитрил. [c.154]

Применение тиосульфата натрия для выделения изотиоцианата из серебряного производного сульфорафена, полученного из неочищенного глюкозида семян редиски по методу Шмида и Каррера [21], рассмотрено на стр. 146. В этом случае использовались большие количества исходного материала и, кроме того, применялась адсорбционная хроматография это позволило выделить также и соответствующий нитрил. Как изотиоцианат, так и нитрил были получены в одном и том же опыте из одного образца серебряного производного. [c.154]

В некоторых ранних экспериментах, посвященных разложению серебряных производных, упоминается только об образовании нитрила. Глюкозид, полученный из семян Tropaeolum majus, дал серебряное производное, превращенное при обработке концентрированным а.ммиаком в кристаллический продукт присоединения. Из последнего при действии едкого натра выделялся цианистый бензил, который гидролизовался щелочью образовавшийся при гидролизе аммиак определялся. Тот же продукт присоединения расщеплялся соляной кислотой до цианистого бензила и серы. Цианистый бензил гидролизовался в фенилуксусную кислоту, Однако в этих опытах не приводятся анализы, и нельзя быть [c.154]

Под действием мирозиназы глюкоиберин расщеплялся с образованием серы, нитрила и сравнительно небольших количеств изотиоцианата. Присутствие нитрила и изотиоцианата было доказано при помощи инфракрасных спектров. Сера выделялась из масла, экстрагированного из реакционной смеси после реакции с мирозиназой, в виде кристаллов с т. пл. 113°. Ромбическая сера плавится при 112,8°. Это первый или почти первый случай, когда сера, выделяющаяся при действии мирозиназы на содержащие изотиоцианатовую группировку глюкозиды (о чем так часто сообщалось), была идентифицирована по температуре плавления. [c.155]

Если измельченное растение вымачивали в воде и затем экстрагировали эфиром, то получали, судя по запаху и по показателю лучепреломления, преимущественно цианистый бензил или же смесь цианистого бензила и бензилизотиоцианата. Требовалось дальнейшее подтверждение того, что при ферментативном расщеплении глюкозида горчичного масла образуются как нитрил, так и изотиоцианат. Указанные авторы видоизменили метод, основанный на применении нитрата серебра, и сделали его пригодным для количественного определения изотиоциаиатов. Они также исследовали кресс-салат Lepidium sativum). При перегонке с водяным паром неизмельченного растения был получен цианистый бензил. Если же подобной операции подвергалось измельченное растение, то образовывалось твердое вещество (фенилуксусная [c.158]

Обсуждение ферментативного расщепления глюкозидов горчичного масла. Действие мирозиназы было бы проще всего объяснить, считая, что при ферментативном расщеплении образуется только горчичное масло и что нитрил получается только при чисто химическом гидролизе глюкозида. Именно такую точку зрения выдвинул Гадамер, чтобы объяснить свои результаты и данные Гофмана (см. стр. 158). Если считать, что фермент не участвует в образовании нитрила, то кажется странным, что полное расщепление глюкозида может происходить при комнатной температуре. Возможно, однако, что чисто химический гидролиз может катализироваться ионами водорода бисульфата калия. С накоплением этой соли в процессе реакции прекращается, как утверждают, действие фермента. Образование винилуксусной кислоты при кислотном гидролизе синигрина, установленное Этлингером и Ландином (соответствующий нитрил был, вероятно, промежуточным продуктом в этой реакции), подтверждает такой взгляд на роль бисульфата калия. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология