Тиосульфат расщепление

На следующей стадии эволюции появились, видимо, организмы, родственные современным фотосинтезирующим бактериям (пурпурным и зеленым) они могли использовать энергию солнечного света. Любопытно, что большинство этих (грамотрицательных) фотосинтезирующих бактерий—строгие анаэробы. В отличие от высших растений ни один из указанных микроорганизмов не выделяет кислорода. Напротив, для. восстановления двуокиси углерода в процессе фотосинтеза им необхо ДИМ водород, который они получают либо путем расщепления неорганических соединений типа H2S, тиосульфата или Нг, либо из органичен ских веществ. [c.25]

Он мог бы окисляться в сульфид, проходя через стадию образования какого-либо органического производного. Однако нередко наблюдается осаждение элементарной серы (SI) . Тиосульфат легко окисляется всеми видами основной путь его метаболизма начинается с расщепления на S и S0 [уравнение (10-28), стадия б]. При высоких концентрациях тиосульфата какая-то его часть может окисляться в тетратионат [уравнение (10-28), стадия в]. [c.428]

Иодометрическое определение альдегидов. Альдегиды, образующиеся при окислении йодной кислотой, перегоняют в раствор бисульфита натрия Ч Избыток бисульфита окисляют раствором иода избыток последнего обесцвечивается тиосульфатом. Для расщепления бисульфитного соединения альдегида добавляют бикарбонат натрия и высвободившийся бисульфит титруют стандартным раствором иода. [c.480]

Иодометрическое определение хлора. При гидролитическом расщеплении хлорсиланов образуется соляная кислота. Последняя реагирует с ВД и КЛОз с выделением свободного иода в количестве, эквивалентном количеству хлора. Иод определяют титрованием тиосульфатом натрия. [c.307]

Восстановителями могут служить не только соли двухвалентного железа, но и другие соли металлов переменной валентности, окси-кислоты, оксиальдегиды, сульфиты, тиосульфаты и др. Эти соединения понижают энергию активации расщепления перекисных и гидроперекисных соединений их называют промоторами. [c.23]

Расщепление полисульфидов под действием иона -ОН. При взаимодействии щелочи с молекулярной серой получается тиосульфат и сульфид натрия [114, 115] [c.179]

Если образование тиосульфата действительно протекает по этому уравнению, то мы имеем дело с реакцией 9-го порядка, что очень маловероятно. Поэтому ясно, что известное образование тиосульфата из серы и сульфита натрия должно проходить через промежуточные стадии. Если использовать вышерассмотренные гипотезы по расщеплению серных цепей нуклеофильными реагентами для взаимодействия элементарной серы с сульфитом, то получится следующая схема [c.122]

Восстановительное замещение атома серы ограничено расщеплением дисульфидов и тиосульфатов. Расщепление дисуль фидов до тиолов происходит при восстановлении действием ме- [c.392]

В рамках рассматриваемой схемы важно установить роль катализаторов. Окисление сероводорода диоксидом серы носит кислотноосновной характер. Этот факт можно объяснить следующим образом [83]. Взаимодействие и 50, в водных растворах протекает с высокими скоростями. Согласно схеме Абеля, образуется неустойчивая тиосернистая кислота Н,5,0,, которая распадается на поли-тионаты и тиосульфат. Последние продукты оказываются довольно стабильными в интервале рН=3...7 и медленно распадаются с образованием серы. Как показано выше, для ускорения этого процесса необходимо присутствие катализаторов. Процессы образования серы, высших политионатов, сульфанмоносульфонатов сопровождается разрывом одних 5-5 связей и образованием других 5-5 связей. Перенос протона на один из атомов серы может существенно ослабить связи с соседними атомами и привести к расщеплению связи. Например, образование циклической молекулы серы из сульфанмоносульфоната под влиянием катализатора можно представить следующем образом [c.203]

Для получения тиоальдегидов используют также нуклеоф. расщепление сульфенилхлоридов, сульфениламидов, тиоцианатов, сульфидов, дисульфидов, солей Бунте (8-алкил-тиосульфатов) либо расщепление мезононных 1,3-дитиола-нов [c.571]

Взаимодействием я-бензохинонов (17) с тиосульфатом натрия в уксусной кислоте получают соединения (18), которые далее восстанавливают в 2-меркаптогидрохиноны (19) [424] Окислением я-фенилендиамина в я-хинондиимин в присутствии тиосульфата натрия с последующим восстановительным расщеплением тиосульфатной группы можно-получить меркапто-я-фени-леидиамины [519]. [c.382]

Описано получение эфиров тимидина и 2 -дезоксиаденозина с 2,4-динитробензолсульфеновой кислотой эти соединения представляют интерес как защищенные производные нуклеозидов. Их расщепление протекает в мягких условиях под действием таких нуклеофильных агентов, как тиосульфат, цианид или тио-фенол. [c.521]

Из схемы видно, что реакция 1 катализируется серу-окисляющим ферментом, продуктом реакции является сульфит, который далее окисляется посредством суль-фитоксндазы в сульфат (реакция 2). Тиосульфат, образу-ющийдя без влияния ферментов в процессе окисления элементарной серы (реакция 3), может быть затем расщеплен роданидом (реакция 4) для пополнения сульфита и элементарной серы. Молекула тиосульфата в присутствии тиосульфатокисляющих ферментов может быть также окислена до тетратионата (реакция 5). Реакции 6 и 7 еще не изучены, но они допускаются на основании данных, полученных для других тиобактерий. [c.83]

Гадамер [32] подверг аналогичному расщеплению тиосульфатом натрия также серебряные производные, полученные из других глюкозидов горчичного масла но, по-видимому, он работал лишь с малыми количествами веществ. При этом отмечалось только образование изотиоцианата R—N= =S, а не нитрила R— N. Обработка серебряного производного, полученного из синигрина (синнграт серебра), тиосульфатом натрия и последующая экстракция эфиром привели к получению аллильного горчичного масла (СН2 = СНСН2—N = = S) с выходом 17,4% вместо 22,15% по расчету. И в этом случае не было упомянуто об образовании цианистого аллила. Гадамер отмечает, что указанная реакция с тиосульфатом является, по-видимому, количественной, но в дальнейшем он на этом не останавливается. Сомнительно, чтобы при небольшом масштабе его опытов и использованной им технике можно было обнаружить нитрил. [c.154]

Исключением является роданеза, механизм действия которой был описан в гл. IX. Исследование, в котором в качестве субстрата использовались аналоги тиосульфата, показало, что скорость реакции разрыва 5—5-связи в тиосульфате лимитирует суммарную максимальную скорость катализируемой ферментом реакции тиосульфата с цианидом. Рассмотрение этих данных с точки зрения электронных представлений показывает, что смещение электронной плотности от переносимого атома серы к внутреннему атому серы облегчает катализируемое ферментом расщепление этой связи [13]. [c.195]

После того как было выяснено, что константа скорости реакции расщепления S—S-связи в тиосульфате является лимитирующим фактором, ограничивающим максимальную скорость всего процесса, появилась возможность решить вопрос о вероятном участии сильной нуклеофильной группировки фермента в этой реакций. Этот вопрос возник в связи с весьма значительным выигрышем в энтропии, который давала ферментативная реакция по сравнению с некатализированной реакцией тиосульфата с цианидом. Механизм двухтактного замещения благоприятствует реакции между двумя одноименно заряженными ионами, поскольку в этом случае заряд первого субстрата уходит в раствор вместе с продуктом реакции до того, как происходит реакция со вторым субстратом. Для реакции тиосульфата с цианидом этот электростатический энтропийный фактор сам по себе дает разницу в свободной энергии активации около 6 ккал/моль. Помимо того-, замена бимолекулярной реакции на мономолекулярную на стадии, лимитирующей общую скорость, должна снижать AG на 1,4— 2,4 ккал/моль за счет вклада неэлектростатической энтропии, определяющегося либо в соответствии с гипотезой о повышении концентрации до 10 AI (стр. 102), либо в соответствии с представлением об энтрЬпийном факторе отбора , равном 8 э. е. Если учесть небольшой дополнительный вклад строгой ориентации тиосульфат-иона в комплексе, то общий выигрыш энтропии будет весьма близок к величине общего изменения ДС. Если бы все перечисленные составляющие выигрыша энтропии могли быть реализованы, то для расщепления связи в субстрате с помощью нуклеофильной группировки фермента такой же силы, как цианид, было бы достаточно небольшого электрофильного смещения альтернативно реакция могла бы проходить с очень слабым нуклеофилом, но тогда должно было бы существовать сильное электрофильное влияние, например со стороны иона металла, связанного с ферментом. [c.208]

Величины активационных параметров расщепления S—S-связи тиосульфата роданезой и оценка их вклада в катализ [21] [c.209]

Восстановительному расщеплению по дисульфидным связям может подвергаться также соль Бунте — высокомолекулярный продукт, получаемый при взаимодействии органических дихлорпроизводных с тиосульфатом или тетратиокарбо-натом натрия [46] [c.23]

Подобным образом окислением фенилендиамина в n-xHHOt диимин в присутствии тиосульфата натрия с последующим восстг новительным расщеплением сульфотиогрупп можно получить мер капто-л-фенилендиамины [1]. [c.316]

Почти все исследования обмена серы велись с помощью радиоактивного изотопа 3 . Был найден быстрый обмен в воде между сернистым аммонием и растворенной в нем серой, а также между сульфитом и тиосульфатом натрия 8 0з" -Ь ЗаОз , пр11чем в тиосульфате участвует в обмене лишь один из обоих атомов серы. Неравноценность обоих была доказана следующим путем [150]. Из Na230з и радиоактивной серы был получен КазЗаОз, который затем был осажден в виде серебряной соли. Гидролитическое расщепление последней дало радиоактивное сернистое серебро и неактивную серную кислоту [c.218]

При взаимодействии нингидрина с пролином и оксипролином возникает желтоватая окраска Пирролидонкарбоновая кислота и дикето-пиперазин не дают никакой окраски. Реакция с нингидрином удается только, если раствор аминокислоты нейтрален. Положительную реакцию с нингидрином дают все белковые соединения и продукты расщепления белков, амины (вероятно, в соединениях с слабыми кислотами), аминоальдегиды, производные мочевины, аммониевые соединения органических кислот, некоторые неорганические соединения (сероводород, тиосульфат в присутствии ионов аммония), а также альдегиды и сахара, обладающие свойствами восстановителей. Последние образуют весьма характерные красноватые окраски, пригодные для отличия их по этому признаку. Для проведения реакции с окрашенными жидкостями (коричневыми гидролизатами) в качестве экстрагента применяют амиловый спирт. Исследуемый раствор смешивают с раствором нингидрина как указано выше, смесь слабо кипятят 1—2 мин, охлаждают и встряхивают с 2 мл амилового спирта. В присутствии аминокислот слой амилового спирта приобретает сине-фиолетовую окраску. В присутствии альдегидов или соединений с кетостроением амиловый спирт приобретает желтую окраску или остается бесцветным. [c.705]

Аналогичным образом из З-метоксифлуорен-9-карбоновой-С кислоты получают [2] следующие ряды соединений метиловый эфир 3-метоксифлуорен-9-карбоновой-С кислоты (через диазометан, выход 100%, т. пл. 108—109° после перекристаллизации из эфира), З-метокси-9-флуоренилметанол-а-С 3-метокси-фенантрен-9, 10-С1/2 (выход 93% маслянистое, трудно кристаллизующееся вещество в результате изучения продуктов расщепления установлено, что 97,6% радиоактивности связано с атомом С-10). Маслообразный эфир кипятят с обратным холодильником в течение 2 час. с 20 мл 55%-ной йодистоводородной кислоты. Смесь экстрагируют эфиром, а эфирный раствор дважды экстрагируют 4%-ным раствором едкого натра порциями по 20 мл, содержащим следы тиосульфата натрия. После подкисления, экстракции эфиром и перекристаллизации из петролейного эфира получают З-оксифенантрен-9, Ю-С выход 44,2%, т, пл. 120—121°. В работе Коллинза [2] описана методика окисления этого соединения перманганатом до фталевой-С кислоты, которую затем превращают в дианилид с целью очистки и анализа. Молярная удельная активность, составляющая 2,4% активности исходного вещества, указывает на то, что эта активность связана с атомом С-9. [c.283]

Это объяснение сульфитного разложения дисульфонатов делает вполне понятными экспериментальные данные Христиансена [20], полученные с использованием радиоактивной серы в качестве индикатора. Раньше сульфитное расщепление дисульфонатов объяснялось сильным стремлением сульфита к присоединению серы и тем самым к образованию четырехкоординированной серы. В случае дисульфонатов дисульфана, например, реакция заключалась в отщеплении атома серы от дисульфоната дисульфана с образованием дисульфоната моносульфана и присоединении этого атома серы к сульфиту с образованием тиосульфата. [c.119]

Первое уравнение представляет собой первую стадию расщепления. Моносульфоновая кислота, образующаяся при содержании более 2 атомов серы в молекуле, разрушается дальше по второму уравнению, которое применимо ко всем следующим стадиям. С помощью этих двух уравнений можно интерпретировать почти все реакции дисульфонатов в водном растворе в присутствии сульфита или тиосульфата в основном как равновесные реакции между различными членами рядов моносульфоновых и днсульфоновых кислот. Для проверки этих гипотез о путях разрушения серных цепей желательно исследовать и другие соединения, содержащие цепи из атомов серы. [c.120]

На основе этой интерпретации образования тиосульфата из элементарной серы и сульфита натрия можно вывести заключение, что в противоположность обычному мнению реакция протекает не путем простого присоединения серы к сульфит-иону, а скорее представляет собой процесс расщепления кольца 83 сульфитом натрия или является результатом стремления центрального атома с координационным числом 4 к своему насыщению. Если это верно, то реакция должна протекать количественно, что и подтверждается экспериментом. При кипячении в течение 1 час элементарной серы и избытка водного раствора сульфита натрия в нейтральном или слабощелочном растворе, как и в результате гидролиза сульфита, происходит количественное образование тиосульфата, который можно определить после предварительного связывания избытка формалином Црямым иодометрическим титрованием. [c.123]

Выделение жидкого тиокола осуществляется после коагуляции дисперсии расщепленного полимера минеральной, кислотой. При этом происходит превращение концевых маркаптидных групп в меркаптанные и разрущается адсорбированный на частицах полимера слой диспергатора. Значение pH среды при коагуляции должно быть не ниже 4,0, так как в более кислой среде происходит распад тиосульфата натрия с выделением элементарной серы, остающейся в тиоколе и окисляющей его концевые группы. Олигомер промывается водой до нейтральной реакции, после чего высушивается в вакууме. [c.440]

Остаток тиосерной кислоты вводят в молекулу действием тиосульфата натрия (N328203) в кислой среде на соль /г-хинондиимина при температуре около 0°С. Получение п.-хинондиимина окислением соответствующего диамина, взаимодействие с тиосульфатом и окисление тиосуль-фокислоты диамина совместно с амином для получения хинониминового красителя обычно осуществляют в ходе одной операции технологического процесса. Последняя стадия проходит при температуре около 20°С. Замыкание тиазинового цикла требует повышения температуры до 90— 100 °С. Нагревание до этой температуры необходимо проводить с максимальной скоростью, чтобы быстрее проскочить температурный интервал 50—80°С, в котором циклизация протекает медленнее гидролитического расщепления хинониминового красителя. Быстрый нагрев удобно осуществлять действием острого пара. Замыкание тиазинового кольца легче идет в присутствии соли меди. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология