Каучук теплоты набухания

Полная, или интегральная теплота набухания, по данным Липатова и сотрудников, составляет для желатины в воде 30 тл г, для ацетилцеллюлозы в метилацетате —19 кал г, для каучука в толуоле —4,8 кал г и для каучука в бензоле —2,8 кал г по величине сольватации эти цифры соответствуют для желатины 0,3 г/з и для каучука — около 0,17 г/г. [c.181]

ИНТЕГРАЛЬНАЯ ТЕПЛОТА НАБУХАНИЯ НАТУРАЛЬНОГО КАУЧУКА [23] [c.149]

А. Теплота набухания вальцованного Шрб о каучука и вулканизованного каучука [c.149]

Б. Влияние старения на теплоту набухания вальцованного каучука [c.149]

Полная, или интегральная, теплота набухания составляет для желатины в воде 30 кал/г, для ацетилцеллюлозы в метилацетате — 19 ка.и/г, для каучука в толуоле — 4,8 кал/г, для каучука в бензоле—2,8 кал/г по величине сольватации эти цифры соответствуют для желатины 0,3 г/г и для каучука—около 0,17 г/г. Сопоставление этих данных с данными по сольватации в растворах указывает, что тепловые эффекты набухания в основном определяются образованием первого сольватного слоя. [c.264]

Для аморфных полимеров с заметной степенью структурирования уравнения изотерм адсорбции необходимо видоизменять с целью учета изменения свободной энергии, обусловленного упругой деформацией решетки сорбированным веществом. По аналогии с деформацией каучуков можно предположить, что в процессе набухания не происходит никаких тепловых изменений, кроме изменения теплоты смешения. [c.219]

При теплоте бромирования саж По связанной сере и термодинамике деформации (бутадиен-стирольный каучук) . ... По равновесному набуханию (бутадиен-стирольный каучук) [c.148]

Простейшими случаями молекулярных взаимодействий в системах полимер — растворитель являются такие, в которых компоненты сравнительно неполярны и поэтому их взаимодействие можно довольно хорошо описывать теорией Ван-Лаара и Лоренца [44]. В этом случае теплота смешения может быть рассчитана по уравнению (П-34) при использовании для растворителей значений параметров б, приведенных в табл. 1, и при условии, что для полимеров, энергию испарения которых, очевидно, определить невозможно, будет найден подходящий метод оценки значений параметра б. С этой целью было предложено множество методов. Например, можно предположить, что при набухании слабо сшитого каучука [109, ПО] или полистирола [111 ] в ряде растворителей наблюдаются лишь неспецифические взаимодействия и, следовательно, значение АН для этого процесса либо равно нулю, либо положительно. В этом случае максимальное набухание соответствовало атермическому смешению и одинаковым значениям параметра б для двух компонентов системы. Это предположение достаточно хорошо подтверждается для натурального каучука, а для полистирола наблюдается ряд аномалий. То же предположение, что лучшим растворителем является атермический, послужило основой метода Алфрея и др. [112], согласно которому наличие максимума на кривой зависимости характеристической вязкости (см. гл. VI) от плотности энергии когезии (ПЭК) растворителя указывает на одинаковые значения ПЭК для растворителя и полимера. [c.67]

А. Тагер, В. Санатина, Колл. Ж, 12, 474 (1950). Теплоты растворения и набухания различных бутадиен-акрилонитрильных каучуков. [c.220]

Возможность исследования поведения фактически изолированных друг от друга макромолекул в очень разбавленных растворах стимулировала в течение многих лет попытки изучения деталей их цепного строения путем определения радиуса инерции в различных растворителях и при различных температурах и сравнения поведения различных макромолекул в одном и том же растворителе. Статистическая термодинамика полимерных растворов в своей ранней форме выявила принципиальную зависимость некоторых определяемых величин от степени сольватации свернутой случайным образом полимерной молекулы, например величины второго вприального коэффициента в выражении для осмотического давления, константы седиментации, константы диффузии и удельной вязкости как функции концентрации [1]. Показано также, что экспонента а в известном соотношении между молекулярным весом и характеристической вязкостью и параметр Хаггинса к, по-видимому, каким-то образом зависят от деталей структуры цепи. Однако установленные зависимости носили полуэмпирический и качественный характер и их нельзя было оцепить однозначно. Точно так же более ранние попытки трактовать существующие противоречия в поведении полистирола в растворе не основывались на надежных методах, достаточных для убедительного доказательства наличия разветвлений или макромолекулярной изомерии другого типа [2]. Трудно было даже установить в растворах наличие цис-транс-изомерии молекул, которая, как известно, преобладает в случае натурального каучука и гуттаперчи. Исследование этих двух природных полимеров в твердом состоянии привело ранее к установлению того факта, что каучук представляет собой почти целиком г мс-1,4-полиизопрен, тогда как гуттаперча и другие смолообразные полимеры того же происхождения состоят все из трансЛ, 4-цепей. Это различие в молекулярной структуре вызывает разную способность молекул к упаковке в конденсированном состоянии и приводит к заметно различному характеру твердой фазы, в том числе к различиям в структуре решетки, плотности, температуре плавления, теплоте плавления и т. п. Вследствие этого, когда раствор полимера находится в контакте с твердой фазой, такие показатели, как степень и скорость растворимости, степень и скорость набухания, различны для цис- и транс-жзомеров. Однако при сравнении поведения изолированных макромолекул двух изомеров в очень разбавленных растворах не удается обнаружить каких-либо заметных различий в таких величинах, как значение второго вириальпого коэффициента для приведенного осмотического давления или для удельной вязкости как функции концентрации. [c.87]

Данные, приведенные в табл. 5.1, довольно хорошо согласуются с результатами, полученными другими методами. Стирнс и Джонсон измеряли теплоты адсорбции брома на ряде саж. По полученным данным, соответствующим полному насыщению реакционноспособных участков, и по значениям удельной поверхности саж можно легко рассчлтать концентрацию активных (по отношению к брому) участков на поверхности частиц сажи. Они также исследовали поведение тех же са ж в вулканизатах бутадиен-стирольного каучука при различных степенях наполнения по деформацьонным свойствам и содержанию связанной серы в вулканизатах авторы рассчитали количество серы, химически связанной с поверхностью сажи. В табл. 5.2 приведено сравнение рассчитанных по их данным значений концентрации сцеплений с полученными ранее величинами. Несмотря на то, что этн данные относятся к различным сериям саж, согласие между ни ми следует считать удовлетворительным, особенно если вспомнить, что, как и в данном случае, концентрации поперечных связей, измеренные по равновесному набуханию, могут отличаться от истинн ых (химических) значений в 2—3 раза, если в уравнение набухания не ввести поправки на влиянье свободных концов, зацеплений и негауссово распределение связей в сетке [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология