Комплексные соединения двуядерные

Комплексные соединения с мостиками из атомов серы или фосфора чаще всего представляют собой двуядерные соединения с четырехчленными циклами, как в структурах I и П. (М —переходный [c.269]

Как известно, связи металл— металл встречаются не только в галогенидных, ацетатных и других соединениях переходных металлов там, где их осуществление способствует созданию наиболее устойчивой замкнутой электронной конфигурации, но и в многочисленных карбонильных и л-комплексных соединениях таких металлов в низких их степенях окисления. Это относится также и к нуль- и одновалентным соединениям кобальта, родия и иридия. В табл. 14 дан список структурно-исследованных соединений Rh и 1г этого типа. В нем приведены формулы шести соединений родия и двух соединений иридия. Одно из соединений является двуядерным, три — трехъядерными, три — четырехъядерными и одно — семиядерным. [c.49]

Островная структура, построенная из двуядерных молекул [5Ре(СО)з]2. Конфигурация молекулы и межатомные расстояния показаны на рис. 79. Соединение представляет собой пример комплексного карбонила нового типа роль симметричного [c.132]

Другим типом комплексных соединений рения(1П) являются двуядерные комплексы типа M2Re2 l8 с короткой и прочной связью Re—Re без галогенных мостиков [717]. Комплексы получены [c.35]

Для восстановления рутения (IV) до рутения (III) применяют хлористый титан, хлористый хром, щавелевую кислоту, иодистый калий, спирт, двухлористое олово, амальгаму натрия. Характер реакции зависит от кислотности среды. Если концентрация соляной кислоты ниже IN, восстановление [RuOH lsP протекает через сравнительно устойчивое двуядерное комплексное соединение, в состав которого входит рутений (III) и рутений (IV) [20]. Образование этого соединения замедляет реакцию восстановления до рутения (III). [c.17]

Для пентаметилендиаминтетрауксусной кислоты было показано существование двуядерных комплексных соединений МвдУ. У этой кислоты обе группы—Ы(СН2СООН)2 настолько удалены друг от друга, что они не могут одновременно участвовать в образовании комплекса и реагируют самостоятельно подобно иминодиуксусной кислоте. Структура подобных комплексных соединений представляется в следующем виде [c.34]

Начиная с пентаметилендиаминтетрауксусной кислоты характерно образование, двуядерных комплексных соединений Структура подобных соединений может быть представлена в следующем виде [c.107]

ПОЛИТИОНОВЫЕ кислоты - двухосновные неорганич. кислоты общей ф-лыНзЗд-Оа, где х может принимать значения от 3 до 6 (возможно и больше). П. к. рассматриваются как двуядерные комплексные соединения, оба координационных центра к-рых образованы шестивалентными электроположительными атомами серы, связанными между собой посредством одного или нескольких двухвалентных атомов серы. Тетратионовой к-те N28468, напр., отвечает строение НО—ЗОа—8—8—ЗОг—ОН. П.к. неустойчивы и известны лишь в водном р-ре, где они довольно сильно диссоциированы. При значительной концентрации растворов, а также при их нагревании П. к. разлагаются на Н ВО , ЗОа и 8, С металлами П. к. образуют поли-тионаты МеЗ О, нек-рые из них получены в кристаллич. состоянии, наиболее устойчивы политионаты щелочных металлов. Все политионаты растворяются в воде, но нерастворимы в спирте. При взаимодействии сероводорода и сернистого газа в водной среде образуется смесь П, к. Отдельные П. к. получают разложением соответствующего нолитионата калия рассчитанным количеством к.-л. кислоты, образующей [c.106]

Аналогичное строение имеет и ОзОг. Здесь две связи Os—О имеют длину 1,962, четыре — 2,006 А. Похожее распределение электронов по я-связям осуществляется и в двуядерном комплексном соединении осмия K4[Os20e(N02)4]4H20 с расстоянием Os...Os 3,05 А (реф. 39). Связи Os—О в двойном кисло-роднЪм мостике ординарные (расстояния Os—Омоет, равны 2,08 А). То же относится к связям Os—NO2, расположенным в транс-позиции к Os—Омоет. (2,16 и 2,25 А). Связи же осмия с концевыми атомами кислорода, находящимися в транс-по-ложении друг к другу, существенно укорочены Os—Оконц. [c.9]

Позднее было найдено, что хлоридные комплексные соединения иридия и рутения обладают каталитической активностью в реакциях окисления амиров галогенатами и перекисью водорода в том случае, если в состав комплекса входит одна или несколько гидроксогрупп [8, 13]. Было показано, что каталитическая активность гидроксохлоридных соединений Ir(IV) растет с увеличением числа гидроксильных лигандов в комплексе [13]. Было также замечено, что при одновременном присутствии в растворе соединений Ir(III), (IV) и Ru(III), (IV), катализирующих одну и ту же реакцию (окисление иодид-иопа перйодатом), каталитическая активность этих соединений неаддитивна, а превышает эту сумму каталитических активностей каждого из соединений в отдельности [14]. При этом гексахлорид Ir(IV), не проявляющий каталитических свойств в этой реакции, становится каталитически активным, если к реакционной смеси добавлены соединения рутения. Подобное явление было объяснено образованием активного двуядерного комплексного соединения между иридием и рутением со связью через гидроксильный мостик. При этом несколько гидроксильных групп координируются атомами Ru(lV), соединения которого легче гидролизуются, чем соединения Ir(IV) [c.308]

Наконец, я-аллильный двуядерный комплекс состава Мо2(СзН5)4 является первым примером я-комплексного соединения с четырехкратной [c.77]

Соединения типа Ме25а Об (где х=3, 4, 5,. .., п) представляют собой класс малоизученных политионатов рубидия и цезия. Анионы политионатов, видимо, имеют линейное строение и могут быть отнесены к типу двуядерных комплексных анионов, в которых роль связывающих мостиков выполняют отрицательно заряженные ионы или нейтральные атомы серы. Политионаты рубидия и цезия хорошо растворимы в воде, причем растворимость возрастает с увеличением в молекуле соли числа атомов серы. [c.119]

Интересным случаем является различие каталазного действия двуядерных катионов VII и VIII. При pH 7 каталазная активность первого катиона в 10 раз меньше второго, а при pH 10 первый катион в 4 раза каталазно менее активен, чем второй. Между тем, устойчивость первого катиона при pH 7 меньше второго. Это различие, по-видимому, связано со структурой мостиковых групп и валентностью кобальта в этих соединениях. А. Вернер предполагал, что в комплексном ионе VII оба атома кобальта трехвалентны, а в катионе IX один атом кобальта трехвалентен, а другой—четырехвалентен [17]. Действительно, комплекс VII оказался диамагнитным [26], комплекс же IX — парамагнитным [27,28J. Однако неспаренный электрон более вероятно приписывать иону 0 , являющемуся наиболее устойчивым молекулярным ионом кислорода [29], нежели иону Со +, наличие которого, например, не было обнаружено нами по полярограммам растворов IX [30]. Отсутствие полупроводниковых свойств у кристаллов IX [31] исключает наличие двух атомов кобальта с различными валентностями. Исследования Дж. Бернала [32] [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология