Политионаты растворах

Образующийся тиосульфат определяют иодометрически. После обработки политионатов раствором сульфита избыток его связывают формальдегидом [1024]. Предложено [615] кулонометрическое окончание этого метода. [c.104]

Отвечающие политионатам кислоты НгЗ Ое известны только в растворе. [c.431]

Политионовые кислоты — это двухосновные кислоты с составом, удовлетворяющим формуле НзЗ Оа, где х может иметь значения от 2 до 6. Они нестойки и существуют только в водных растворах. Соли политионовых кислот, называемые политионатами, более устойчивы, получены в кристаллическом состоянии. [c.386]

Тиосульфат образуется и в реакциях бисульфита как окислителя с органическими продуктами - терпенами, фенолами, различными альдегидами и т.д., которые накапливаются в щелоке в процессе варки. Однако общий баланс тиосульфата и политионатов в щелоке, как показано в [13], складывается таким образом, что их содержание в результате потребления ЗзОз" на реакции с лигнином незначительно. При оценке содержания компонентов в водных сульфитных растворах установлено [14], что концентрация (массовая доля) бисульфит-иона в варочной кислоте превышает максимальное содержание всего образовавшегося тиосульфата в 20-30, а концентрация растворенного ЗОз - в 120-200 раз. При такой огромной разнице в показателях тиосульфат, по-видимому, не может сколько-нибудь заметно конкурировать с равновесными формами оксисоединений серы в реакциях сульфитирования лигнина. Следовательно, основное внимание исследователей должно быть направлено на изучение механизма взаимодействия последних в реакции нуклеофильного сульфитирования лигнин-ного субстрата. [c.10]

Минеральные вещества щелока. Активные компоненты варочного раствора, взаимодействуя с веществами древесины, образуют СОЛИ органических кислот. Избыток реагентов в щелоке содержится в виде сульфита и карбоната натрия. В отработанном щелоке практически отсутствуют политионаты и эле- [c.322]

В растворах с pH 5,5—9,5 политионаты, содержащие более трех атомов серы в молекуле, реагируют с избытком сульфита щелочного металла [1024] [c.37]

В нейтральных и слабощелочных растворах разбавленные растворы политионатов взаимодействуют с цианидами с образованием тиоцианатов [998, 999] [c.37]

В урансодержащих производственных растворах определяют политионаты (0,1 мг 3/л) после переведения их в тиоцианаты [1607]. Последние связывают в комплекс с Fe(III), экстрагируют его триоктилфосфиноксидом и измеряют оптическую плотность экстракта. [c.183]

Методы, основанные на одновременном улавливании аммиака и сероводорода путем проведения реакций между ними и политионатами металлов или аммония, сульфатно-бисульфат-ными растворами и др. Этот метод применим лишь для коксового газа, в котором одновременно содержатся и сероводород, и аммиак. [c.144]

Методы, основанные на одновременном улавливании аммиака и сероводорода В этих методах используются реакции между аммиаком и сероводородом, присутствуюш,ими в газе, и политионатами металлов или аммония, сульфатно-бисульфатными растворами и др Большая экономичность мокрых методов очистки газа от сероводорода обусловлена непрерывностью этих процессов, компактностью установок, малым сопротивлением улавливающей аппаратуры проходу газа, легкостью утилизации регенерированной серы и одновременной очисткой газа от цианистого водорода [c.279]

Метод пригоден для определения серебра в отработанных фиксажных растворах, присутствие тиосульфата и политионатов не мешает определению [168]. [c.101]

Предварительная обработка. Для окисления двухвалентного железа и нитритов иногда обрабатывают пробу перманганатом. Однако этот метод непригоден при наличии больших количеств органических веществ. Мешающее действие нитрита устраняется восстановлением его азидом натрия до азота . Для устранения мешающего влияния сульфитов, тиосульфата, политионатов, свободного хлора или гипохлорита в отходящих сульфитных щелоках бумажных фабрик в пробу добавляют избыток щелочного раствора гипохлорита затем, после прибавления кислоты и иодида, титруют выделившийся иод сульфитом [c.451]

При сжигании серы и обработке сернистым газом раствора тиосульфата политионаты регенерируются [c.662]

Во второй стадии путем нагревания раствора политионаты [c.184]

Определение содержания растворенного кислорода, а) Анализируемая вода не содержит окисляемых иодом веществ (сульфитов, тиосульфате, политионатов, органических веществ, реагирующих с иодом, и т. п.). Вынув из склянки притертую стеклянную пробку, опускают в жидкость пипетку, содержащую насыщенный раствор соли марганца, несколько ниже уровня жидкости в склянке и вливают 1 мл. Таким же способом вводят в склянку 1 мл щелочного раствора иодида калия. Поскольку обе эти жидкости имеют большую плотность, они опускаются на дно склянки. Затем в склянку вставляют стеклянную пробку при этом из склянки выливаются 2 мл испытуемой воды, т. е. столько, сколько влили в склянку реактивов. На эту потерю при расчете вводят соответствующую поправку (см. ниже). [c.48]

Органические соединения. Обмен галоидными атомами галоидных органических производных возможен- с атомами свободных галоидов или их ионами в растворе. Обмен между двумя галоидными производными, как правило, происходит только в присутствии катализаторов — переносчиков галоидных атомов, например солей галоидоводородных кислот. Атомы кислорода, азота, серы и другие, соединенные с углеродом, в обычных условиях практически в обмен не вступают, имеют место лишь некоторые исключения, например кислород С—ОН-групп в некоторых спиртах подвижен. При повышенной температуре становится лабильной связь С—5, связи 5—5 в политионатах подвижны. [c.21]

ПОЛИТИОНОВЫЕ кислоты - двухосновные неорганич. кислоты общей ф-лыНзЗд-Оа, где х может принимать значения от 3 до 6 (возможно и больше). П. к. рассматриваются как двуядерные комплексные соединения, оба координационных центра к-рых образованы шестивалентными электроположительными атомами серы, связанными между собой посредством одного или нескольких двухвалентных атомов серы. Тетратионовой к-те N28468, напр., отвечает строение НО—ЗОа—8—8—ЗОг—ОН. П.к. неустойчивы и известны лишь в водном р-ре, где они довольно сильно диссоциированы. При значительной концентрации растворов, а также при их нагревании П. к. разлагаются на Н ВО , ЗОа и 8, С металлами П. к. образуют поли-тионаты МеЗ О, нек-рые из них получены в кристаллич. состоянии, наиболее устойчивы политионаты щелочных металлов. Все политионаты растворяются в воде, но нерастворимы в спирте. При взаимодействии сероводорода и сернистого газа в водной среде образуется смесь П, к. Отдельные П. к. получают разложением соответствующего нолитионата калия рассчитанным количеством к.-л. кислоты, образующей [c.106]

Анализ политионатов бензидина производился следующим образом. Одна навеска растворяется в теплой, подкисленной соляной кислотой воде и обрабатывается разбавленной серной кислотой образующийся нерастворимый сернокислый бензидин отфильтровывается и промывается. В маточнике иодометрически определяются п (число атомов серы в молекуле политионата, метод А) и число миллимолей политионата в навеске [в]. Промытый осадок сернокислого бензидина непосредственно титруется раствором щелочи. Другая навеска анализируемого политионата растворяется в теплой воде и титруется щелочью, что дает число молей политионата в навеске. Оттитрованный раствор окисляется бромом образующиеся при этом нерастворимые, темнокоричневые продукты воздействия брома на бензидин отфильтровываются, и в маточнике обычным весовым способом определяется сера в виде сернокислого бария (метод Б). Удовлетворительное схождение п, найденного обоими, -совершенно независимыми друг от друга методами, показывает, что препараты 1 и 2 представляют собой октатионат, 3 — гексатионат и 4 — пентатионат бензидина. [c.736]

Н, и анализом раствора [64]. В табл. 4.29 приведены данные по выходу продуктов восстановления сульфита при различных значениях pH. Из этих данных можно сделать вывод о том, что восстановление сульфита кроме серы дает тиосульфат и лолитиониты. С ростом pH возрастает количество тиосульфата, уменьшается выход серы и степень восстановления сульфита. Кривые поглощения сероводорода растворами сульфита, тиосульфата, политионатов приведены на рис. [c.198]

Процесс взаимодействия Н,5 и 50, в растворах отличается большой сложностью и пpивoдиt к образованию политионатов различного состава (реакция Вакенродера). При проведении восстановления тиосульфата аммония при pH = 4...6 обнаружено, что помимо восстановления имеет место разложение тиосульфата с выделением серы, которое сильно ускоряется добавкой катализатора ИК-27-1. Процесс разложения может быть одной из стадий восстановления тиосульфата, поэтому этот процесс исследован более детально. Изменение концентрации различных компонентов во время разложения показано на рис. 4.58. [c.201]

В рамках рассматриваемой схемы важно установить роль катализаторов. Окисление сероводорода диоксидом серы носит кислотноосновной характер. Этот факт можно объяснить следующим образом [83]. Взаимодействие и 50, в водных растворах протекает с высокими скоростями. Согласно схеме Абеля, образуется неустойчивая тиосернистая кислота Н,5,0,, которая распадается на поли-тионаты и тиосульфат. Последние продукты оказываются довольно стабильными в интервале рН=3...7 и медленно распадаются с образованием серы. Как показано выше, для ускорения этого процесса необходимо присутствие катализаторов. Процессы образования серы, высших политионатов, сульфанмоносульфонатов сопровождается разрывом одних 5-5 связей и образованием других 5-5 связей. Перенос протона на один из атомов серы может существенно ослабить связи с соседними атомами и привести к расщеплению связи. Например, образование циклической молекулы серы из сульфанмоносульфоната под влиянием катализатора можно представить следующем образом [c.203]

При получении растворов отдельных политионовых кислот исходят обычно из калийных солей, разлагая последние точно рассчитанным количеством какой-либо кислоты, образующей труднорастворимую соль калия (например, НСЮ4). Общим исходным сырьем для получения самих политионатов калия служит его тиосульфат — КзЗзОз. Реакции их образования протекают по уравнениям [c.331]

Чистые водные растворы сернистой кислоты и ее солей, незави симо от pH, при хранении в герметически закрытых сосудах в темноте и на холоде не изменяют состава в течение весьма длительного вре мени. Однако в присутствии даже незначительного количества приме сей эта стабильность нарушается. Вещества, катализирующие авто окисление сульфитных растворов - элементарная сера, тиосульфат политионаты, катионы тяжелых металлов, селен. Подобное катализа торам ускоряющее действие на разложение водных растворов оксида серы (IV) оказывает кислород, а также воздействие световой и тепловой энергии. [c.8]

Несмотря на то, что дитионовая кислота Н2820в кажется на первый взгляд простейшим гомологом политионовых кислот Н28п,Оз, дитионаты не похожи на политионаты, так как не содержат атомов серы, связанных с другими атомами серы. Дитионат-ион имеет устойчивую структуру О38—80 3, растворы дитионатов можно кипятить без их разложения. Все дитионаты легко растворимы в воде. [c.38]

Электрофорез на бумаге применен для разделения политионатов [415, 616], На бумаге FN-ll, импрегнированной буферным раствором, разделяют 3 , ЗаО , ВзО , З4ОГ, высшие полионаты (они дают при опрыскивании 0,1 М аммиачным раствором нитрата серебра коричневые пятна) и ЗдО (черное пятно) [415]. [c.60]

Смесь политионатов S40e , SsOe , SgO (10 —10 Л/) обрабатывают растворами сульфита или цианида калия и проводят кулонометрическое титрование образующихся тиосульфат-ионов с использованием двух поляризуемых Pt-электродов. Метод чув- [c.104]

Определение тетратионата и пентатионата. В третьей аликвотной порции раствора определяют тетратионат и пентатпонат, для чего в нее прибавляют 30 мл 0,4 N раствора сульфида натрия и, если надо, нейтрализуют раствор по фенолфталеину. (Чтобы избежать разложения политионатов при нейтрализации, растворы сульфида, цианида и сульфита прилпвают к кислому анализируемому раствору и затем прибавляют точно требуемое для нейтрализации количество щелочи, устанавливаемое предварительной пробой.) Затем дают постоять 5 мин., прибавляют 5 мл 40%-ного раствора формальдегида, 20 мл 10%-ной GH3 OOH и титруют раствором иода (на титрование израсходовано с мл 0,1 N раствора иода). [c.106]

Окисление HaS до элементарной серы осуществляется при помощи окислителей или катализаторов, растворенных в жидкой среде. Таким образом, жидкостные окислительные процессы очпетки основываются на тех же химических принципах, которые были описаны в главе, носвященной сухой очистке. В качестве окислителей и катализаторов применяют водные взвеси или растворы 1) политионатов 2) окиси железа 3) тиоарсенатов 4) комплексных железоцианидных соединений 5) органических катализаторов 6) перманганата калия и бихромата натрия или калия. [c.200]

Циклический процесс, предложенный Фельдом, основывается на абсорбции HjS и аммиака водными растворами три- и тетратионата аммония, которые при этом превращаются в тиосульфат аммония и серу. Отработавший раствор регенерируют добавкой SO2, взаимодействие которого с тиосульфатом аммония снова приводит к образованию три- и тетратионата. Регенерированный раствор возвращают на абсорбцию H2S и аммиака. После насыщения раствора, т. е. когда содержание тиосульфата в растворе возрастает до 30—45%, его направляют на окончательную абсорбцию SOj, а затем кипятят при этом политионаты превращаются в сульфат аммония, SO2 и серу. Остающийся в растворе ненревращенный тиосульфат, взаимодействуя с иолитионатом, разлагается на сульфат аммонпя и серу. [c.201]

Изучалась также возможность очистки газов растворами политионатов цппка и железа. Опубликовано [1, 2] описание процесса, основанного на применении политионатов марганца и сульфата марганца. Подробно рассмотрен [1] сложный химизм очистки растворами политионатов. [c.201]

Объемному определению каждого из элементов после восстановления в редукторе, само собой разумеется, мешают все прочие восстанавливающиеся наряду с ним элементы, а именно железо, титан, европий, хром, молибден, ванадий, уран, ниобий, вольфрам и рений. Помимо того, следует упомянуть азотную кислоту, органические вещества, олово, мышьяк, сурьму и политионаты. Наиболее часто приходится сталкиваться с азотной кислотой, которая восстанавливается до гидроксил-амина и других соединений, на которые при титровании расходуется окислитель. Например, при определении железа в белой глине можно получить неверные результаты вследствие содержания нитрата аммония в осадке от аммиака, даже тщательно промытом. Для полного удаления азотной кислоты обычно требуется двукратное, даже лучше трехкратное, выпаривание раствора с серной кислотой до появления ее паров, причем стенки сосуда необходимо каждый аз тщательно обмывать. Иногда, как, например, в присутствии урана или при разрушении фильтровальной бумаги обработкой азотной и серной кислотами, азотная кислота удерживается настолько прочно, что для ее удаления двукратного выпаривания с серной кислотой недрстаточно. При разрушении фильтровальной бумаги можно избежать введения азотной кислоты, для чего к раствору, выпаренному в закрытом стакане до появления паров серной кислоты, прибавляют осторожно по каплям насыщенный раствор перманганата калия до появления неисчезающей розовой окраски, а затем продолжают нагревание в течение нескольких минут. [c.138]

Если необходимо разделить два твердых вещества, то во многих случаях для этой цели применяют выщелачивание или экстрагирование. Экстракцию обычно используют для выделения чистого неорганического вещества. В ацетоне, ацетофеноне, уксусном эфире, ацетоуксусном эфире, спирте и т. п., как правило, растворяются соли, в состав которых входят анионы больших размеров, такие, как роданиды, политионаты и ксантогенаты их можно опять выделить из раствора добавлением бензола. Выбор наиболее подходящего растворителя производят только на основании данных о растворимости если же они отсутствуют, то проводят предварительные опыты, которые позволяют судить о том, как ведут себя разделяемые вещества по отношению к избранному растворителю. При эгом обращают внимание не только на такие растворители, которые можно рассматривать как химически индифферентные, но также на кислоты, основания, растворы солей и буферные растворы. [c.240]

Сульфат аммония можно получить из светильного или коксового газа политио-натным стюсобои , разработанным I. G. Farbenindustrie. Этот метод основан на том, что NH3 и HgS в водном растворе взаимодействуют с политионатами с образованием тиосульфата (ммония [c.662]

Политионовые кислоты и политионаты. Если через водный раствор двуокиси серы пропускать сероводород, то получают так называемую жидкость Вакенродера — раствор, содержащий политионовые кислоты. Под политионовыми кислотами понимают соединения общей формулы НгЗ Об, где х может принимать значения 3, 4, 5, 6 и, вероятно, еще более высокие. В основном жидкость Вакенродера содержит кислоты HiS40e тетратионовую кислоту) и H2S5O6 (пентатионовую кислоту). При действии сернистой кислоты на сероводород в качестве промежуточных продуктов получаются тиосерная кислота H2S2O3 [c.772]

Сырая жидкость Вакенродера содержит значительные количества коллоидной серы. Если ее очистить от серы, например добавлением небольших количеств хлорида лантана, то образуется бесцветный, не имеющие запаха раствор с сильнокислой реакцией, который можно сконцентрировать выпариванием на водяной бане. Однако в безводном состоянии содержаш,иеся в нем политионовые кислоты получить не удается, хотя легко получаются их соли — политионаты М [8 0е]. Среди них особой устойчивостью отличаются политионаты щелочных металлов. Менее устойчивы нолитионатг щелочноземельных и тяжелых металлов. Легче всего разлагаются тритионаты, конечными продуктами их распада в водном растворе являются серная и сернистая кислоты и сера . Большинство политионатов легко растворяется в воде, но многие не растворяются в спирте. [c.773]

Для определения галогенидов в растворах, содержащих мешающие органические вещества, представляют интерес простые анионо-обменные методы. Типичным примером является определение хлора в сульфитном щелоке [117 ]. Хлор-ионы поглощают сильноосповным анионитом в КОд-форме. Мешающие неэлектролиты, нолиэлектро-литы и слабые кислоты оказываются в вытекающем растворе. После промывания водой хлор-ион извлекают из колонки с помощью 5 М раствора нитрата аммония. Ионы тиосульфата и политионата мешают потенциометрическому определению хлора с помощью нитрата серебра и поэтому должны быть перед титрованием удалены окислением перекисью водорода. [c.246]

Сильноосновные аниониты проявляют высокое сродство к нолити-онатам. Благодаря этому последние могут быть быстро отделены от тиосульфата, который легко элюируется, например раствором хлорида натрия [49]. Сродство политионатов к иониту возрастает с увеличением числа атомов серы. Четкое разделение, достигнутое в экспериментах Игучи [22], имеет большое значение, так как разделение этих анионов другими средствами весьма затруднительно. Кривая элюирования приведена на рис, 16. 2. Тот же автор исследовал разделение сульфидных, сульфитных, сульфатных и тиосульфатных ионов [23]. Было замечено, что при добавлении к элюенту ацетона [c.390]

Политионаты хюжио получить разными способамш. Их смеси готовят восстановлением растворов тиосульфата при по1 юш,и 30., г> присутствии окиси А5(1П), а также взаимодействием сероводорода с водным раствором двуокиси серы в последне.м случае получается раствор, называемый жидкостью Вакенродера. Хотя отдельные политионаты можно выделить нз этих смесей, многие из них лучше пол чать селективными методами. Так, тритионат люжно приготовить действием перекиси водорода па холодный насыщенный раствор тиосульфата натрия [c.411]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология