Фотохромный эффект

Рис. 6.9. Кривые, иллюстрирующие фотохромный эффект Прямого желтого 2 в растворе ДМА.

При поглощении света органическими молекулами образуются синглетные и триплетные возбужденные состояния, имеющие спектр поглощения, отличный от спектра основного состояния. В жидких матрицах время релаксации возбужденных Т- и 5-состояний лимитируется диффузией тушащих примесей, которыми являются кислород и другие вещества. Возбужденные молекулы тушатся и при столкновении между собой. Время релаксации возбужденных 5-состояний в чистых обезгаженных растворах сравнимо со временем релаксации изолированных молекул, и фотохромизм за счет 1— -поглощения может наблюдаться при лазерном возбуждении [2—4]. В случае 7-состояния время релаксации не превышает 10 — 10 с и фотохромный эффект может наблюдаться при импульсном возбуждении с /имп > 10 с. [c.193]

Прежде всего, увеличения светопрочности можно достигнуть путем изменения физического состояния красителей или волокон. Например, в соответствии с работой [525] немаловажную роль играет сведение доли частиц малого размера до минимума, так как именно эти частицы в первую, очередь подвергаются выцветанию, а скорость процесса определяется скоростью разложения красителя на первых стадиях. Кроме этого, замедлить выцветание можно с помощью образования агрегатов красителя. Для этого следует применять красители с низкой растворимостью в воде, волокна с достаточной и равномерной пористостью избегать веществ, являющихся донорами водорода, или катионоактивных соединений. Можно также использовать последующие обработки, например пропаривание и т. д. [526]. В связи с обсужденной выше зависимостью механизма выцветания от природы волокна, повышения светопрочности можно достигнуть путем введения следов окислителей в белковые волокна или восстановителей (например, формальдегида) в волокна небелкового происхождения. Высокую прочность имеют пигменты, особенно дающие светлые тона. Для увеличения светопрочности может быть использован фотохромный эффект (см. стр. 393) [527]. Более того, светопрочность заметно повышается при включении, красителей в полярную среду, например в бромистый калий, или в случае применения кислотных красителей для крашения анодированного алюминия [481]. Подобные результаты получены при осаждении некоторых основных красителей в виде комплексов с гетерополикислотами [528]. [c.448]

Изменение цвета под воздействием света бывает обратимым или необратимым. В первом случае его называют фотохромным эффектом, а во втором случае выцветанием [64, 65]. Пос- [c.169]

Выцветание — процесс необратимый, поэтому красители, склонные к выцветанию, нельзя экспонировать на свету перед измерениями. Растворы красителей, чувствительных к облучению, необходимо хранить в темноте или в посуде, предохраняющей от действия света. Для получения максимально правильных характеристик цвета красители с ярко выраженным фотохромным эффектом необходимо в течение 15 мин до снятия кривых выдержать в темной кюветной камере. С другой стороны, облучённую форму фотохромных красителей можно изучать при помощи специального осветительного приспособления в процессе получения развёртки [66]. Если в процессе измерений в спектрофотометре образец облучается монохроматическим светом, то даже чувствительные [c.169]

Таким образом, к положительным эффектам матрицы можно отнести влияние на спектры поглощения растворенных молекул, что позволяет регулировать спектральные области активации и окрашивания введение тяжелых атомов в матрице может увеличить фг. Основное отрицательное действие матрицы заключается в тушении триплетных состояний парамагнитными центрами ее, в результате чего может резко уменьшиться Тг и фг, а следовательно, и чувствительность фотохромного слоя. [c.222]

Скорость фотохимической реакции снижается с уменьшением времени жизни в возбужденном состоянии. В связи с этим при введении в молекулу заместителей, уменьшающих время жизни в 5 -состоянии, фр должен резко падать. Фотохимические реакции, связанные с триплетным состоянием, идут эффективно, если процесс энергетически разрешен, так как хт велико. Это особенно характерно для триплетных состояний карбонильных соединений, которые являются активными акцепторами водорода. Во всех случаях на эффективность необратимых фотохимических реакций в фотохромных слоях оказывает влияние эффект клетки, который не дает разойтись продуктам реакции. В полимерах эффект клетки, как правило, не влияет на процессы перемещения атома водорода. В связи с этим отрыв атомов водорода — наиболее трудно устраняемая фотохимическая реакция. [c.224]

Значительное внимание уделено фотохромным свойствам висмутсодержащих соединений. Фотохромный эффект наблюдается в германате висмута, допированном галлием. Это одна из нескольких добавок, которая электронно компенсирует глубокие донорные центры, ответственные за желтое окрашивание германата висмута светом. Серию допированных галлием кристаллов, выращенных методом Чохральского, облучали светом возле края полосы поглощения при низкой температуре. Глубокие донорные центры исчезали при концентрациях галлия на уровне 3—4 %. Возбуждение при 10 К светом с энергией 3,3 эВ приводило к появлению фотохромных полос [c.292]

Ряд работ посвящен фотохромным свойствам силленита В112СеО20. Так, фотохромный эффект обнаружен в В1 2СеО20, допированном церием [330]. Цитированные авторы представили результаты по окрашиванию и оптическому обесцвечиванию при комнатной температуре и температуре жидкого азота в зависимости от условий освещения. При окрашивании образцов возникают два различных фотохромных состояния в зависимости от температуры в условиях действия света. [c.293]

Фоторефрактивные и фотохромные свойства нового нелинейного оптического материала В12Те05 представлены в подробном обзоре [331], содержащем 28 ссылок. Фотохромный материал в виде допированных хромом кристаллов В12Те05 описан в [332]. Допирование хромом повышает светочувствительность материала. Фотохромный эффект, вызываемый экспонированием белым светом, связан с переносом заряда в реакции Сг Ст Дана интерпретация спектра поглощения кристаллов. [c.293]

Zn, Сд , Н и (ВКС) в разбавленных растворах (10" -10 " М) в углеводороде и 95%-НОМ этаноле определяется структурой лиганда. Для М=2п, Сс1 и Hg реализуется координация типа Ы М, для М=РЬ - координация типа 8->М. В ряду Zn- Л- g обнаружен внутренний эффект тяжелого атома, стимулирующий только безызлучательные переходы при участии 8 - и Т-состояний. Обнаружен фотохромизм как у лигандов, так и у их комплексах с металлами. Нри этом комплекс по совок)Т1ности фотохромных свойств представляет несомненный практический интерес, так как обладает высокой фотостойкостью к необратимым процессам. [c.60]

Полученные данные интерпретированы на основе влияния как электронных эффектов, так и различным порядком связей С-С между заместителями, обусловленным ассимметричным строением исходного соединения. В случае присутствия двух нитрогрупп в о/ /ио-положении к метилу выявлена роль каждой из них в фотохромном процессе. Проведенное экспериментальное и квантово-химическое исследование расширило возможности по предсказанию заданных характеристик фотохромов. [c.78]

Новое направление в изучении стираемой оптической памяти в гребнеобразных ЖК полимерах, основанное на использований застеклованной фазы, описали Айх с сотр. [56—60]. Эти авторы применили фотохромный ЖК сополимер в качестве среды со стираемой голографической памятью, причем исходная для записи текстура была либо гомеотропная [56, 57], либо гомогенная [59]. Они предположили [57], что индуцируемое лазером изменение показателя преломления в таком материале происходит благодаря комбинации фото- и тепловых эффектов Б настоящее время эти исследования продолжаются [60] . Авторы показали, что фотогенерируемая г ис-форма азобензола в боковых цепях сополимера локально возмущает упорядочение мезогенных боковых цепей, когда полимер одновременно локально нагревается, с переходом смектической фазы в нема-хическую мезофазу. При охлаждении азобензольные фрагменты релаксируют к своей более стабильной транс-форме, но воз-л ущение, влияющее на мезогенные боковые цепи, приводит к значительному изменению двулучепреломления (0,01). [c.463]

Интересно отметить, что комбинацию фото- и термических эффектов уже использовали как метод записи для низкомолекулярных жидких кристаллов. В этом случае сообщалось об изменениях цвета, обусловленных обратимыми [61, 62] или необратимыми [63, 64] изменениями шага холестерической спирали-, последний эффект демонстрировался и в ЖК полимерах [54]. Еолее того, обратимые фотоиндуцированные изменения температуры мезоморс1шого перехода в низкомолекулярных смектическим жидких кристаллах использованы в новых устройствах отображения информации [65—68]. Известно, что в настоящее зоемя изучаются также различные классы фотохромных ЖК полимеров (см. гл. 3 и 4) . [c.463]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология