Давление паров над растворами термодинамические констант

Активностью (точнее — термодинамической активностью) данного компонента называется такая величина, которая связана с другими термодинамическими величинами, так же как в идеальных растворах с ними связана концентрация этого компонента Активность данного компонента зависит от состава раствора (точнее— от концентраций каждого из компонентов), а также от температуры и давления. К таким свойствам принадлежат изобарный потенциал, парциальные давления насыщенного пара, температура замерзания, температура кипения, константа равновесия химической реакции и др. Для выражения соотношений между активностью и этими свойствами в любом растворе или газовой смеси достаточно подставить величину активности вместо концентрации в соотношения, выражаюш,ие зависимость этих свойств от концентрации в простейших (идеальных) растворах. [c.313]

По мере того как развивалась теория газовой хроматографии и выяснялись зависимости хроматографических характеристик анализируемых веществ, адсорбентов и жидких неподвижных фаз от их физико-химических свойств, стало возможно не только предсказывать параметры хроматографического разделения на основе термодинамических и кинетических характеристик, но и подойти к решению обратных задач — определению физико-химических параметров по данным, получаемым при помощи газовой хроматографии [I—3]. Наибольшее значение газовая хроматография приобрела для определения термодинамических характеристик. Газо-адсорбционную хроматографию широко используют для измерения изотерм адсорбции. Из данных по изменению величин удерживания с температурой можно вычислять также энтропию и свободную энергию адсорбции. На основе хроматографического изучения адсорбции удается исследовать характер взаимодействия молекул адсорбата и адсорбента. Газо-жидкостная хромато рафия позволяет путем определения величин удерживания вычислять растворимость, теплоту и энтропию процесса растворения, а также измерять давление пара и температуру кипения анализируемых веществ, рассчитывать константы равновесия реакций в растворах и в газовой фазе и определять коэффициенты адсорбции на межфазных границах (жидкость—газ, жидкость—жидкость, жидкость—твердое тело). [c.223]

ГЖХ оказалась полезной для проведения различного рода физико-химических исследований, в частности, для оценки равновесных коэффициентов распределения летучих растворенных веществ между жидкой (неподвижной) и газовой (подвижной) фазами, для измерения соответствующих термодинамических характеристик растворов, различных коэффициентов массопере-дачи (коэффициентов диффузии и межфазных потоков), а также для анализа кинетических характеристик реакций на колонках (константы скоростей и параметры Аррениуса) и различных характеристик молекулярных свойств давления паров растворенного вещества, температуры кипения, теплоты испарения. Кроме того, в последующие годы ГЖХ широко применяется для исследования свойств полимеров по методике, вошедшей в практику под, может быть, не совсем точным названием обращен-но-фазовая газовая хроматография [5]. [c.504]

Предлагаемая книга, по мысли составителей, должна восполнить указанный пробел в химической справочной литературе. Она содержит сведения о большом числе простых веществ и неорганических соединений, причем охарактеризованы разнообразные их свойства (цвет, кристаллические формы, строение и энергетические характеристики молекул, плотность, растворимость, температуры плавления, кипения и фазовых превращений, критические величины, термодинамические константы, давление насыщенных паров и т. д.), а также свойства атомов и ионов и некоторые свойства водных растворов. [c.4]

Выражения (17), (18) с точностью до множителя ЕТ справедливы и для метода изотерм, если в качестве определяемых параметров выбрать натуральные логарифмы констант равновесия. Метод изотерм в таком виде лишен недостатков, присущих расчету по второму закону термодинамики, о которых будет сказано ниже. Размерность задачи в методе изотерм и при расчете по третьему закону одна и та же кроме того, он не требует знания термодинамических функций составных частей. Однако особенности постановки тензиметрического эксперимента внушают мало надежд на такое же широкое распространение этого метода, как нри исследовании равновесий в растворах [11—13]. Это связано с тем, что в условиях тензиметрического опыта практически невозможно выполнить опыты с разлггчнымп навесками исходных веществ при одной и той же температуре. Необходимые для расчета значения Р приходится брать па сглаженных кривых, что приводит к систематическим ошибкам. Согласно постановке задачи, число кривых зависимости Р от Т дол кно превышать число определяемых параметров. Давление пара обычно измеряется в пределах 10—760 мм рт. ст. Это налагает существенные ограничения на пределы варьирования контролируемых переменных — навески и нарциальпых давлений исходных веществ.. [c.132]

Исследование реакции (СНз)зСС1(ж.)- НС1+(СН2)2С=СН2, в которой реагент одвовреиенно служит средой, представляет интерес с двух точек зрения. Во-первых, благодаря высокой концентрации реагента здесь исключаются нногие кинетические трудности и, в принципе, можно получить гораздо более точные результаты по сравнению с реакцией в других апротонных средах, когда кинетика изучается в разбавленных растворах. Во-вто шх, в этом случае коэффициент Генри основного состояния равен давлению пара чистого вещества, поэтому для определения термодинамических функций сольватации активированного состояния (см.обзор ) достаточно знать константу скорости. [c.150]