ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВЕЛИЧИН УДЕРЖИВАНИЯ

Удовлетворительные результаты дает идентификация, основанная на определении величин удерживания на колонках с различной селективностью неподвижной фазы. [c.194]

Удовлетворительные результаты дает идентификация, основанная на определении величин удерживания на колонках с постоянно изменяющейся селективностью неподвижной фазы [65]. Метод может быть осуществлен в нескольких вариантах. [c.118]

Классическая, наиболее простая и широко используемая методика тонкослойной хроматографии включает проведение следующих основных операций 1) нанесение анализируемой пробы на слой сорбента 2) разделение компонентов пробы на отдельные зоны в потоке подвижной фазы 3) обнаружение зон на слое сорбента (часто реагентом, образующим с разделенными веществами окрашенные соединения) 4) количественная оценка полученного разделения, включая определение величины удерживания и определение содержания вещества в зонах на хроматограмме. [c.5]

При определении величин удерживания в газовой хроматографии необходимо учитывать сжимаемость газа-посителя [3], вследствие чего скорость, давление и плотность газа-посителя изменяются по определенному закону по длине хроматографической колонки. [c.25]

Метод использования табличных данных. Определение качественного состава смеси в этом методе проводится на основе сопоставления экспериментально определенных величин удерживания пиков с табличными данными по величинам удерживания известных соединений. Указанные в таблице стандартные соединения вводятся в анализируемую смесь для увеличения надежности метода необходимо провести несколько контрольных измерений для соединений различной структуры, наличие которых предполагается в анализируемой пробе. [c.36]

ЧИСЛОМ углеродных атомов, температурой кипения и т. .). В ряде случаев для определения величин удерживания можно рекомендовать расчетные методы, основанные па аддитивной схеме. Так, например, для величин удерживания алканов справедливо уравнение [52] [c.38]

Все шире осуществляют автоматическую идентификацию компонентов анализируемых смесей путем определения величин удерживания и сравнения их с данными, хранящимися в памяти ЭВМ. [c.181]

На практике чаще используют не один из вариантов РГХ (см. табл.1.14), а их комбинации, особенно в сочетании с определением величин удерживания целевых компонентов (например, индексов Ковача) [c.46]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВЕЛИЧИН УДЕРЖИВАНИЯ [c.99]

По мере того как развивалась теория газовой хроматографии и выяснялись зависимости хроматографических характеристик анализируемых веществ, адсорбентов и жидких неподвижных фаз от их физико-химических свойств, стало возможно не только предсказывать параметры хроматографического разделения на основе термодинамических и кинетических характеристик, но и подойти к решению обратных задач — определению физико-химических параметров по данным, получаемым при помощи газовой хроматографии [I—3]. Наибольшее значение газовая хроматография приобрела для определения термодинамических характеристик. Газо-адсорбционную хроматографию широко используют для измерения изотерм адсорбции. Из данных по изменению величин удерживания с температурой можно вычислять также энтропию и свободную энергию адсорбции. На основе хроматографического изучения адсорбции удается исследовать характер взаимодействия молекул адсорбата и адсорбента. Газо-жидкостная хромато рафия позволяет путем определения величин удерживания вычислять растворимость, теплоту и энтропию процесса растворения, а также измерять давление пара и температуру кипения анализируемых веществ, рассчитывать константы равновесия реакций в растворах и в газовой фазе и определять коэффициенты адсорбции на межфазных границах (жидкость—газ, жидкость—жидкость, жидкость—твердое тело). [c.223]

Случайные и систематические погрешности определения величин удерживания вызываются совокупностью различных факторов, к числу которых относятся следующие [c.47]

Точное определение массы неподвижной жидкости путем экстракции ее из приготовленного сорбента (после завершения опытов), испарения растворителя и взвешивания остатка [98] позволило получить результаты (3,4817 г) со стандартным отклонением 0,0052 г. Следует иметь в виду, что погрешность определения величины удерживания может быть связана с летучестью примесей или самой неподвижной жидкости (уменьшение ее количества в процессе анализа рассчитывается на основании величин давления насыщенного пара при температуре опыта и расхода газа-носителя), химическим взаимодействием неподвижной жидкости или присутствующих в ней примесей с газом-носителем (например, в случае сквалена, присутствующего в сквалане и подвергающегося окислению [105]), пробой, твердым носителем или материалом колонки. Летучие примеси удаляются путем кондиционирования колонки в потоке газа-носителя в течение 6—30 час. при температуре опыта или несколько более высокой. Кроме того, пористая структура твердого носителя может быть такова, что часть неподвижной жидкости, проникнув в узкие поры, не участвует в хроматографическом процессе [108, 109]. Поскольку такое перераспределение неподвижной жидкости может происходить достаточно медленно, для получения стабильных данных рекомендуется нанесение неподвижной жидкости на твердый носитель проводить в вакууме [110]. [c.61]

Тем не менее в литературе имеются расчетные методы, с по-мош ью которых люжет быть проведено более или менее удовлетворительное определение величин удерживания циклических и не- [c.89]

Приведенный выше материал и другие имеющиеся в литературе данные о точности определения величин удерживания и строгости корреляций между ними и строением молекул сорбатов позволяют критически, с современной точки зрения подойти к рассмотрению сформулированных в 1958—1962 гг. правил, касающихся закономерностей изменения индекса удерживания в зависимости от строения и свойств сорбатов и неподвижных фаз [73—76]. [c.98]

Второй способ, несмотря на несколько большую сложность осуществления, обладает рядом ценных достоинств. Применяя технику промежуточного улавливания и разделения в изотерми-г еском режиме, можно избежать искажающего влияния первой колонки на точность определения величин удерживания (см. гл. [c.178]

Надежность идентификации повышается при использовании совокупности данных, полученных на первой и второй колонках, особенно при достаточно четком разделении на первой колонке. Впервые подобный подход был предложен авторами работы [24], где идентификация проводилась на основе графика зависимости удерживаемых объемов компонентов на первой колонке от суммарных удерживаемых объемов. При использовании высокоэффективных капиллярных колонок и точном определении величин удерживания компонентов на каждой колонке может быть проведена надежная идентификация компонентов весьма сложных смесей. [c.183]

Для углеводородов характерна возможность определения величин удерживания по так называемым аддитивным схемам, т. е. путем сложения инкрементов, определяющих вклады структурных элементов (атомов, групп атомов или типов и подтипов связей) в удерживание. Использование таких схем применительно к углеводородам и ряду других соединений приводит к удовлетворительным результатам при идентификации вследствие того, что при межмолекулярных взаимодействиях преобладают дисперсионные взаимодействия. С особенной осторожностью следует относиться к использованию аддитивных схем применительно к соединениям, включающим различные функциональные группы. Вследствие возможного взаимного влияния между ними и их воздействия на соседние структурные элементы в молекуле аддитивность может сильно искажаться. Однако в частных случаях эти аддитивные зависимости выпол- [c.106]

Система индексов удерживания, предложенная Ковачом основана на определении величин удерживания соединений относительно н-алканов. [c.7]

Определение величин удерживания соединений, классифицируемых по гомологическим рядам. Часть I. Альфа-алкиловые эфиры акриловых кислот. [c.55]

Определение величин удерживания соеди- [c.55]

Хроматографическое изучение силиконовых соединений. I. Использование пламенноионизационного детектора для определения величин удерживания. [c.99]

Поэтому можно указать лишь на эмпирические способы определения величин удерживания, основанные на изучении удерживания различных веш еств при применении нескольких неподвижных фаз и на использовании определенных закономерностей. Например, на основе многочисленных данных по удерживанию неподвижные фазы располагают в определенную последовательность, соответствующ,ую их полярности, определяемой по газохроматографическим данным (Роршнейдер, 1959 Майер, Карпати, 1962), и этим путем находят последовательность, правильно выражающую взаимодействия, происходящие в процессе разделения. Еще лучше описывается процесс разделения на некоторой неподвижной фазе, если удерживание выражать в логарифмическом виде по отношению к ряду к-алкапов (Ковач, 1958 Верли, Ковач, 1959 Роршнейдер, 1959 и 1965). [c.187]

В дальнейшем Рейлли, Гильдебранд и Эшли (1962) указали на преимущества применения фронтального метода для аналитических целей. Этот метод применим, так же как проявительный, для определения величин удерживания, которые, как известно, могут быть использованы для идентификации компонентов. При линейных изотермах сорбции кривые проскока симметричны (см. разд. 2.1) и координаты точки перегиба могут быть найдены просто и точно. [c.429]

Ряды неподвижных фаз, составленные по селективности и по дипольным моментам, не совпадают, и поэтому по диполь-ныхм моментам нельзя рассчитывать или оценивать величины удерживания с целью выбора наилучшей фазы для данного разделения. Вообще использование отдельных параметров (например, дипольных моментов) для классификации неподвижных фаз малоперспективно, если хотят охватить все классы анализируемых веществ и учитывать различные и сложные ме-ханиз.мы процесса растворения [22]. Поэтому можно указать лишь на эмпирические способы определения величин удерживания различных веществ на нескольких неподвижных фазах и на использование известных закономерностей. [c.81]

В ряде случаев для определения величин удерживания можно рекомендовать расчетные методы, основанные на аддитивной схеме, в которой ибпользуется предположение о том, что взаимодействие молекул хроматографируемого вещества с неподвижной жидкой фазой можно рассматривать как взаимодействие суммы определенных структурных элементов молекулы, каждай из которых характеризуется определенным вкладом в величину удерживания [Березкин В.Г., Нефтехимия, 1, 169 (1969)]..- Прим. перев. [c.101]

В заключение целесообразно отметить, что необходимая для решения конкретной задачи точность величин удерживания определяется разностью соотнетствующих величин для двух последовательно элюирующихся трудно разделяелплх веществ, присутствие которых возможно в исследуемой смеси. Если доверительный интервал [97] табличной пли эксперпментальпо определенной величины удерживания меньше разности их величин удерживания, то это значение может быть использовано для идентификации. [c.75]

Критерием надежного учета основных типов межмолекулярных взаимодействий является возможность достаточно точного расчета (но аддитивному уравнению) индексов удерживания веществ на любых неподвижных фазах. Данные опубликованных работ [20—31] показывают, что точность вычислений зависит от количества членов аддитивного уравнения. В цитируемых работах число слагаемых уравнения варьировалось от двух [20], что дает погрешность около 30 единиц логарифмического индекса, до вось-SH1 [29, 30], что позволяет предсказывать индексы удерживания с точностью до 1—2 единиц. Последняя величина соответствует ошибке экспериментального определения величин удерживания (см. гл. I). В работах Роршнайдера [2] средняя точность предсказания индексов удерживания но трехчленному уравнению составляет 12,6 единицы, по пятичленному — 4,1 единицы. [c.145]

Перевод фракции на вторую колонку. Фракция сложной смеси, выделенная в результате разделения на первой колонке, может быть либо непосредственно переведена на вторую колонку, либо собрана в ловушке с последующим вводом во вторую колонку. Первый способ [1, 20, 24—28, 31] более прост и требует меньше времени для проведения апализа. К его недостаткам следует отнести возможное ухудшение эффективности второй колонки и трудности определения величин удерживания на ней из-за конечного врелгеии ввода пробы. Однако первый недостаток в значительной лтере может быть устранен тщательным выполнением ком- [c.177]