Хроматографическая зависимость от давления

Хроматографические определения давления пара основываются либо на имеюш ейся зависимости между фугитивностью, т. е. давлением нара, и объемами удерживания веш ества пробы, либо на измерении концентраций, т. е. на количественном хроматографическом анализе. [c.458]

Во втором, более точном способе " , используют прибор, представленный на рис. V- . Достаточно чистое вещество, давление пара которого нужно измерить, помещают в специальную пробирку 1. Пробирка 1 и газовые краны 2, 3, 5 с большой точностью термостатируют, емкость дозирующего пространства между этими кранами точно измерена. После откачивания дозы через кран 5 и установления термодинамического равновесия в системе количество исследуемого вещества из дозирующего объема направляют (с помощью потока газа-носителя при переключении крана 4) в хроматографическую колонну и измеряют величину сигнала (высоту или площадь пика). По соответствующим калибровочным графикам можно определить количество вещества, содержащегося в определенном объеме при данной температуре, т. е. определить абсолютное значение давления паров. Из зависимостей логарифмов давления паров или пропорциональных им значений полученных сигналов на хроматограмме от обратной температуры можно определить значения теплот испарения). Определение классическими методами теплоты испарения или сублимации вещества из зависимостей давления пара от температуры связано с известными трудностями необходимостью [c.230]

В области концентраций, более высоких, чем отвечающие предельно разбавленным растворам, простейшее уравнение изотермы растворимости Генри уже не соблюдается. Для нахождения зависимости величины 7 от мольной доли л . в этой области значений концентраций надо определить изотерму равновесия Сд==/1(с) или х =[ р) из формы хроматографической кривой так же, как это было показано выше в случае определения изотермы адсорбции из газо-хроматографических данных, т, е. графическим интегрированием (см. стр. 589 сл.). В этом случае значения парциального давления р находят из соответствующих значений концентрации с выходящего из колонки газа. Величину растворимости а определяют интегрированием хроматографической кривой до соответствующего значения с. По найденному значению растворимости а вычисляют соответствующую величину мольной доли л и находят коэффициент активности пользуясь формулой (118) [c.594]

Автоматизация процесса. Установки пиролиза оснащены приборами и системами автоматического регулирования процесса. Давление паров в испарительной секции поддерживается автоматически подачей в теплообменник-испаритель греющего водяного пара с помощью регулятора давления. Температура газов пиролиза на выходе из пиролизных змеевиков регулируется изменением подачи топлива в печь. Очень важно своевременно изменить температуру пиролиза при изменении нагрузки печи и состава сырья. В настоящее время внедряются схемы регулирования с применением хроматографов. На основании хроматографического анализа состава сырья автоматически изменяется режим. Автоматически регулируется также подача воды на закалку в зависимости от температуры пиролизного газа. [c.212]

Неоднократно делались попытки связать состав газов и их возраст какими-либо закономерностями. Самая идея подобного взаимоотношения правильна, потому чтд деградация молекул продолжается в течение всей геохимической истории нефти, хотя и замедляется в конце процесса. Теоретически можно ожидать, что древние газы должны содержать больше ближайших гомологов метана, чем газы начальных этапов превращения. Можно также ожидать, что переход азотистых соединений в азот должен относительно увеличить концентрацию азота в древних газах. Возможно, что подобное положение вещей и удалось бы показать анализами газа, однако на пути решения подобной задачи появляется множество затруднений во-первых, газ представляет собой подвижную систему углеводородов, смесь которых неизбежно должна менять свой состав в зависимости от давления и температуры, особенно при наличии такого растворителя, как нефть во-вторых, миграция газа связана с своеобразным хроматографическим разделением компонентов вследствие различий в молекулярном весе и вязкости компонентов в-третьих, в каждом месторождении можно предполагать частичное удаление наиболее легких компонентов (метана) в силу диффузии и подобных явлений, наконец, нельзя не считаться с тем, что нет практической возможности принимать известным количественное соотношение между газообразными и жидкими углеводородами нефти. Все это приводит к тому, что всякая проба газа, отобранная для исследования, будет случайной, т. е. обособленной от той среды, из которой она взята. Тем не менее изучение состава природных газов иногда позволяет наметить кое-какие закономерности, отражающие действительное положение дела. [c.77]

При малых парциальных давлениях изотерма адсорбции Лэнгмюра приближается к прямой (рис. 6, /). Так как протекающий в колонке процесс разделения смеси веществ при наличии прямолинейной зависимости величины адсорбции от парциального давления газа приводит к улучшению разделения смеси, то хроматографическое разделение целесообразно вести при малых парциальных давлениях. [c.16]

По [9] селективность неподвижной фазы определяется изменением относительного удерживаемого объема вещества разделяемой смеси по сравнению с относительным давлением пара этих веществ в чистом состоянии и количественно выражается величиной относительного коэффициента активности компонентов разделяемой смеси. Величина селективности также может характеризоваться коэффициентом селективности (см. ниже). Разделительная способность хроматографической колонки определяется как ее эффективностью, так и селективностью сорбента. На рис. 14 приведена иллюстрация зависимости степени разделения смеси двух веществ от эффективности колонки и селективности сорбента. Как видно из приведенных хроматограмм, достаточно полное разделение можно осущест- [c.45]

Уравнение материального баланса в равновесной теории. Абсолютная и относительная скорости перемещения вещества вдоль слоя адсорбента или растворителя в хроматографической колонке связь этих скоростей с константой и с изотермой распределения адсорбции или растворимости. Идеальная равновесная хроматография. Влияние формы изотермы адсорбции или растворимости на форму задней и передней границ хроматографической полосы в рамках равновесной теории. Время удерживания и удерживаемый объем, их связь с константой равновесия, зависимость от температуры колонки, связь с теплотой и энтропией адсорбции или растворения. Приведение удерживаемого объема к нулевому перепаду давления в колонке и к малой величине пробы. [c.296]

Рис. V.5. Кривые зависимости эффективности хроматографической колонки от средней скорости потока газа-носителя при разных давлениях (атм)

Рис. V 6. Зависимость эффективности хроматографической колонки от давления для нонана (ро — давление на выходе хроматографической колонки)

Зависимость Ятш кривой Я (а) от давления на входе и выходе из хроматографической колонки выражается уравнением, согласно [c.135]

Постоянная температура детектора по теплопроводности — обязательное условие его применения. Детектор обычно устанавливают в том же термостате, в котором помещена колонка (это делают в большинстве приборов), или в отдельном термостате, температура которого может быть установлена в зависимости от состава анализируемых смесей. Основное условие при этом температура детектора и подводящих линий не должна быть ниже температуры колонки, что гарантирует от конденсации компонентов анализируемой смеси. Она может быть несколько ниже точки кипения наиболее конденсирующегося (тяжелого) компонента пробы, поскольку на выходе из хроматографической колонки всегда имеют дело с разбавленными газами, а следовательно, с парциальными давлениями значительно ниже атмосферного, что снижает температуру их конденсации. [c.69]

Назначение молекулярных сепараторов — поддержание заданного перепада давления на выходе из хроматографической колонки (близкого к атмосферному) и в источнике ионов масс-спектрометра (в зависимости от процесса ионизации от 10 до 1 мм рт. ст.) за счет удаления большей части газа-носителя, но без значительных потерь анализируемых соединений. В источнике ионов — одном из главных элементов прибора — осуществляется [c.199]

Одпако это соотношение выполняется лишь в определенных условиях. Как правило, при удлинении колонки высота теоретической тарелки зависит от соотношения давления на входе и выходе колонки. Айерс и сотр. (1961) нашли, что при поддержании одинаковой скорости газа-носителя на выходе колонки зависимость высоты теоретической тарелки от их, совпадает для хроматографических колонок длиной 1,2 2,4 и 3,6 ж. Ири одинаковой средней скорости газа-носителя й положение сдвигается с увеличением длины колонки в сторону меньших значений й (ср. рис. 19, а и 19, б). Вследствие этого не наблюдают линейной зависимости между эффективностью разделе- [c.61]

В идеале хроматографический детектор должен отвечать следующим требованиям высокая чувствительность к анализируемым веществам, мгновенная реакция на изменение состава газовой фазы, линейная зависимость сигнала детектора от концентрации компонентов в газе-носи-теле в широком диапазоне концентраций, независимость сигнала детектора от температуры, давления и скорости газа-носителя, стабильность нулевой линии, простота конструкции, безотказность в работе и низкая стоимость. [c.501]

Рнс. 97. Результаты тонкослойных хроматографических разделений под давлением в зависимости от длины разделяющего участка. [c.271]

Константу Генри адсорбционного равновесия можно определить в благоприятных случаях (при достаточно высоких температурах) и непосредственно. В последнее время приобрели большую важность газохроматографические исследования адсорбции при малых дозах адсорбата, вводимых в практически неадсорбирующийся на данном адсорбенте газ-носитель (см. разд. 1 этой главы и работы [1, 24, 25, 27, 28, 51—53]). Измеряемые времена удерживания адсорбата можно привести к нулевому перепаду давления газа в хроматографической колонне [25, 54]. Допущение о достижении равновесия в колонне при достаточно высоких ее температурах оправдывается, особенно для не очень больших энергий адсорбции, даже в случае тонкопористых адсорбентов [24, 25, 55, 56]. При этом измеряемую зависимость времени удерживания от концентрации адсорбата в газе-носителе, т. е. выходную кривую при использовании фронтальной хроматографии или растянутый край хроматографического пика в элюционной хроматографии, можно пересчитать в изотерму адсорбции [24, 25, 55, 56]. [c.109]

В зависимости от условий реакция проводилась либо на падающем давлении, либо давление восполнялось добавлением смеси водорода и окиси углерода из градуированного буфера. По ходу реакции записывались данные по расходу газа во времени, который принимается пропорциональным падению давления в автоклаве или в буфере. После падения давления до определенного предела автоклав вынимался из печи и резко охлаждался холодной водой. Газ из автоклава анализировался хроматографическим методом, а жидкий продукт взвешивался и анализировался на содержание кобальта и альдегидов. Потери, рассчитанные на основании расхода газа и веса полученного жидкого продукта, не превышали 10%. [c.24]

Хроматографическое изучение состава продуктов инициированного окисью этилена крекинга пропан-бутановых смесей показало, что при температурах ниже 450° С в смеси расходуется пропан и накапливается бутан, т. е. идет синтез бутана из пропана и радикалов, образующихся при распаде пропана и окиси этилена. Бутан в условиях инициированного крекинга также распадается, но при 425° С скорость его распада меньше скорости синтеза. Изучение зависимости состава продуктов крекинга пропан-бутановых смесей от общего давления при неизменном составе смесей показало, что с увеличением давления скорость распада пропана лишь незначительно уменьшается, а скорость образования бутана заметно возрастает. Это указывает на то, что ускоряется реакция рекомбинации метильных и пропильных радикалов, в результате [c.366]

Точность и надежность всех хроматографических методов зависят в основном от точности и стабильности работы детектора и качества калибровки. Важным свойством детектора, определяющим надежность измерений давления пара и теплоты испарения, является линейность зависимости высоты (площади) пика от концентрации компонента в широком интервале концентраций. [c.100]

Рис. 1.10. Зависимость времени (t, в с-10-3) хроматографического анализа трудноразделяемой смеси (Д /А = 0,03) от скорости элюции (I/, в см/с) (сплошные линии) и зависимость скорости элю-цпи от давления (ДР, в Па- Ю ) на входе в колонку (D = 10 9 м с, R = 4-10 )

Слабая зависимость Vr от концентрации в тэта-растворителе означает, что влияние концентрации раствора на ход хроматографического процесса не ограничивается эффектом, рассмотренным выше. Следует учитывать, что растворы полидисперсных полимеров являются многокомпонентными, поэтому между фазами в колонке даже в равновесных условиях суш,ествует разность осмотических давлений, зависящая от концентрации каждого компонента. В результате происходит перераспределение макромолекул. При этом внутри порового пространства сорбента концентрация низкомолекулярных компонентов оказывается более высокой, чем это вытекает из соотношения их размеров и размеров пор в соответствии с молекулярно-ситовым эффектом. [c.119]

При заданном числе теоретических тарелок N длина хроматографической колонки Ь и время необходимое для анализа, являются различными функциями скорости элюции в зависимости от того, меняется ли она вследствие вариации давления Р на входе в колонку (рис. П1.33 —111.36) или размера зерен сорбента р. [c.133]

На рис. IV. 16 показана зависимость высоты, эквивалентной теоретической тарелке (ВЭТТ), от диаметра зерна сорбента для сорбентов разного типа при различных способах упаковки. Характерно, что прн экстраполяции линия, соединяющая точки для поверхностно-пористого сорбента йр 37 мкм в колонке бесконечного диаметра , [61] стремится к нулю. Таким образом, эту упаковку можно считать идеальной. Если сравнить теперь В-ЭТТ для микросферических частиц с экстраполированными величинами для поверхностно-пористого сорбента, то видно, что эффективность насадки из микросферического силикагеля вдвое меньше идеальной. По-видимому, это резерв увеличения эффективности хроматографических колонок. Дальнейшее повышение эффективности колонок за счет применения микросферического сорбента с йр = 1—2 мкм встретит большие трудности вследствие необходимости повышения давления >10 МПа. [c.155]

По температурной зависимости давления пара обычно находят теплоту испарения с помощью уравнения Клаузиуса — Клапейрона. Макл и сотр. (1960, 1964) описали хроматографический способ, в котором снова измерение давления пара заменяется хроматографическим анализом и применение которого стало необходимым для оценки чистоты веществ. [c.460]

В последнее время В. Л. Тальрозе и сотрудниками была предложена и осуществлена тройная комбинация хроматограф — эффузионная камера — масс-спектрометр [72]. Измеряя зависимость давления в эффузионной камере от времени, можно определить молекулярный вес газа, а значит (при условии наличия в камере в данный момент одного компонента), и молекулярный вес идентифицируемого компонента. Эффузионная камера располагается между выходом хроматографической колонны и детектором. Газ-носитель последовательно прохой,ит через колонку, эффузионную камеру и детектор. В некоторый момент времени, обычно сразу после прохождения вершины очередного хроматографического пика, закрывается быстродействующий вентиль между колонкой и эффузионной камерой, поток через колонку останавливается, сигнал детектора начинает падать в соответствии с экспоненциальным падением давления в эффузионной камере. Относительная скорость этого падения и дает значение молекулярного веса вещества пика. В качестве детектора авторы использовали масс-спектральные устройства, в том числе простейший масс-спектрометр с постоянным магнитом, в котором легкие ионы газа-носителя, обычно водорода или гелия, отклонялись, а все остальные попадали на коллектор, так что ток был пропорционален парциальному давлению компонента в потоке газа-носителя и сечению ионизации этого компо-нeнta электронами, энергия которых обычно выбиралась близкой к 100 эв. [c.44]

Для изучения зависимости давления паров от температуры и кинетики гсрми--ческого разложения п-ХБСХ использовали продукт, очищенный вакуумной ректификацией иа стеклянной лабораторной насадочной колонке (высота 600 мм, диаметр 18 мм, остаточное давление 5 мм, флегмовое число 5). Отбиралась средняя фракци. . -1истоту продукта проверяли хроматографически. [c.48]

Рис. /. Температурная зависимость давления насыщенного пара бмсэтилбензолвана-дия ] — результаты измерения статическим методом 2 —данные, полученные хроматографическим методом 3- расчет

В работе [163] была изучена зависимость состава продуктов распада этана от температуры (612—635Х), давления (20—180 мм) и глубины разложения (10—47%) при помощи специально разработанного объемного варианта хроматографического метода анализа в газовой фазе. Результаты хроматографического анализа (табл. 16) показывают, что в интервале давлений 20—200 мм при небольшой глубине разложения с увеличением давления выход метана увеличивается. При постоянном давлении выход СН4 сильно возрастает с увеличением глубины распада. Однако при больших глубинах разложения этана ( 20%) выход СН4 практически не зависит от давления. [c.89]

Комплект современного оборудования для ВЖХ, как правило, состоит из двух насосов 3, 4 (рис. 28.6), управляемых микропроцессором 5 и подающих элюент по оп[)сделенной программе. Состав и скорость подачи элюента в ходе анализа может изменяться линейно, экспоненциально нлп каким-либо образом в зависимости от условий анализа. Для обеспечения высокой скорости анализа насосы создают давление до 40 МПа. Проба вводится через специальное устройство (инжектор) 7 непосредственно в поток элюента. После прохождения через хроматографическую колонку о вещества детектируются высокочувствительным проточным детектором 9, сигнал которого регистрируется и обрабатывается микро-ЭВМ 11. При необходимости автоматически в момент выхода пика [c.595]

Бассет и Хэбгуд (1960) на примере изомеризации циклопропана в пропилен на молекулярных ситах 13Х, используемых в качестве катализатора, изучали кинетику поверхностнокаталитической реакции первого порядка, которая протекает в условиях хроматографического проявления. Этот метод ограничивается реакциями первого порядка, так как только при таком типе реакций стеиень образования продуктов реакции не зависит от давления. Для случая линейной изотермы адсорбции авторы нашли зависимость [c.472]

Неподвижная фаза может быть твердой или жидкой, подвижная — жидкой или газообразной. В зависимости от агрегатного состояния подвижной фазы различают <<жидкостную и газовую хроматографию. Для очистки и фракционирования белков, нулеиновых кислот и их компонентов используется почти исключительно жидкостная хроматография, поэтому (в соответствии с названием книги) мы ограничились рассАЮтрением только этого вида хроматографии во всех его вариантах, каждому из которых посвящена отдельная глава. Варианты жидкостной хроматографии различаются по природе сродства фракционируемых молекул к хроматографическим фазам в соответствии с этим при изложении мы опираемся на классификацию по принципу фракционирования. Бурно развивающиеся в последние годы методы хроматографии при высоком давлении включены в состав каждой главы в виде особых разделов. Тонкослойную хроматографию, ввиду ее технического своеобразия, имеет смысл выделить в отдельную главу, хотя в рамках этой главы и приходится рассматривать различные варианты взаимодействия веществ с хроматографическими фазами. [c.4]

В большинстве случаев перед хроматографическим процессом стоит задача надежного разделенпя двух илп более заранее известных компонентов исходной смеси. Еслп хроматографическая система j e определена, то в распоряжении экспериментатора етце остается возможность выбора целого ряда физических параметров процесса с целью оптимизации условий разрешения зон (пиков) в этой снстеме. Краткое знакомство с основами теории хроматографии имело целью дать обоснования для такого выбора. Теперь можно подвести итоги. Последовательно рассмотрим следующий ряд параметров геометрия колонки, размер гранул, набивка колонки, скорость элюции, физические свойства элюента (вязкость, температура) и, наконец, загрузка колонки. Рассмотрение будем вести с позиции улучшенпя разрешения и одновременно уменьшения продолжительности хроматографического процесса. Но сначала надо привести еще одну зависимость — скорости ЭоЛюции и от разности давлений иа входе и выходе колонкп Д/ ( перепад давления ) и от размера гранул. Ее описывает уравнение Дарси [c.36]

Перемещение зон н размывание пятен в тонкослойной хроматографии характеризуются двухмерным процессом (в то время как аналогичное перемещение зон в газовой или жидкостной колоночной хроматографии представляет собой одномерный процесс). Кроме того, если рассматривать взаимодействие с молекулами растворителя, ситуация оказывается еще даже более сложной, поскольку приходится учитывать взаимодействия газовой фазы со слоем в обычной камере. До 1975 г. объем информации о механизмах размывания зоны и зависимости размывания от эффективности слоя был весьма незначительным, но позднее в целом ряде научных статей (в частности, статей Гиошона с соавт. [20-25]) этот сложный вопрос был прояснен и было выявлено несколько основных взаимосвязей. Однако по каждому из вопросов еще не сделано окончательных выводов и еше достаточно скудно количество опубликованных экспериментальных данных, подтверждающих высказанные теоретические предпосылки. Несмотря на то, что тонкослойная хроматография представляет собой "простейший из хроматографических методов, теория размывания зоны оказывается наиболее сложной и меньше всего разработана. Осложнение обусловливается, главным образом, тем фактом, что в ТСХ (в отличие суг случаев ГХ или КЖХ) скорость подвижной фазы (растворителя) не постоянна во время хроматографического разделения и на нее нельзя повлиять (если не считать варианта разделений, выполняемых под давлением). Тем не менее большинство теоретических предпосылок в ТСХ [c.74]

В сэндвич-камере величины К должны быть постоянными независимо от длины пути разделения, что было подтверждено в случае бензола и нропанола-1. Сильное возрастание величины К в случае применения ацетона для значений 2/, не превышающих 100 мм, предполагает предварительное насыщение сорбента из газовой фазы благодаря высокому давлению паров ацетона. Это происходит даже в сэндвич-камере с расстоянием между поверхностью сорбента и крышкой 1 мм. Уменьшение К для гексана при 2/ >70 мм и для четыреххлористого углерода при 2 > 60 мм можно объяснить только эффектами испарения. Степень предварительного заполнения пор сорбента из газовой фазы в зависимости от 2/ можно рассчитать по величине К, которая различна для К-камеры и 1-миллиметровой сэндвич-камеры. Соответствующие данные приведены в нижней правой части рис. 6.7. Было показано, что, например, в К-камере с насыщенной атмосферой при использовании бензола с 100 мм поры слоя сорбента заполнены растворителем в среднем более чем на 30%. На основании полученных данных пришли к выводу, что при выборе растворителя или системы растворителей в качестве элюента (табл. 6.9) необходимо учитывать такие характеристики, как удельная масса, температура кипения, давление паров и теплота испарения. Такой подход тем более важен в случае использования смесей растворителей. В соответствии с нашими собственными исследованиями поверхностное натяжение растворителей пе играет сколько-нибудь заметной роли в хроматографическом разделении. В присутствии сорбента величина 7, очевидно, изменяется в значительной степени. Однако вязкость растворителя является очень важным фактором, влияющим на величину К и, следовательно, на I. Уменьшение вязкости при повышении температуры оказывает положительное влияние на величину К. Параметры, харак- [c.131]

Микро-ВЭЖХ облегчает применение токсичных, дорогостоящих, горючих или экзотических подвижных фаз В частности, рядом авторов изучена возможность применения в качестве таковых низкомолекулярных алканов [17], диоксида углерода [18] и дейтерированных растворителей [19, 20] Последние могут использоваться при сочетании ВЭЖХ с ИК- или ЯМР-спектроскопией Низкомолекулярные алканы и диоксид углерода отличаются малой вязкостью, и поэтому с их помощью можно осуществить высокоскоростное разделение Однако, чтобы такие низкокипящие растворители могли служить подвижными фазами, необходимо модифицировать всю систему, поскольку она должна выдерживать давление, превышающее давление их паров С низкокипящими растворителями в качестве подвижной фазы исследуемая проба в зависимости от выбранной температуры разделяется в режиме либо жидкостной хроматографии (ЖХ), либо сверхкритической флюидной хроматографии (СФХ) Критическая температура для диоксида углерода (ок 31 С) близка к комнатной, что позволяет на одном и том же приборе проводить разделение в режиме как ЖХ, так и СФХ Характеристики хроматографического разделения с применением низкокипящих растворителей рассмотрены в гл 7 [c.59]

В этих опытах измерения снижения давления в зависимости от времени следует дублировать анализами смеси такие анализы производятся хроматографически. В опытах, где лимитирующей стадией является диффузия, необходимо, поскольку в реакторе возникает градиент концентраций, мгновенно отбирать всю смесь для получения значимых аналитических данных. [c.171]

В результате изучения реакции гидрогенолиза сераорганических соединений в присутствии различных катализаторов установлено, что тиофены подвергаются гидрогенолизу труднее меркаптанов, дисульфидов и сульфидов. Эльгин, Уайлдер и Тэйлор [И] показали, что разложение тиофена над никелевым катализатором в присутствии водорода происходит значительно медленнее, чем изученных ими меркаптанов и сульфидов (табл. И). В сравнимых условиях (при температуре 300°) глубина разложения тиофена и дипропилсульфида составляет 7,4 и 65,1% соответственно.. Тиофен, который пропускали через катализатор при температуре 300° в отсутствии водорода, не претерпел превращений, в то время как в таких же условиях алкилсульфиды распадались па 17—21% а меркаптаны на 79—93%. Тэйлор [12] показал, что в присутствии катализатора, состоявшего из смеси сульфида молибдена и окиси кобальта, при атмосферном давлении и в интервале температур 300—450° глубина разложения тиофена в зависимости от объемной скорости подачи и парциального давления водорода колеблется в пределах 22—44% (табл. 12). В табл. 13—17 приведены данные о гидрогенолизе сераорганических соединений над окисными и сульфидными катализаторами. Авторы опубликованных работ определяли общую серу в катализатах, как правило, ламповым методом, сероводородную — йодометрически, а групповой анализ проводили по методу Фарагера [13] или Болла [14]. В некоторых случаях образовавшиеся углеводороды определяли хроматографическим и спектроскопическим методами [15, 16]. В ряде работ не приведены методики анализа [17]. [c.21]

Рис. 1.8. Зависимость времени хроматографического анализа (I, в легкоразделяемой смеси (ДЛГ/ЛГ = 0,1) от скорости элюции (и, (сплошные линии) и зависимость скорости элюции от давления (Ь.Р, на входе в колонку (пунктирные линии) (Д=10 9м7с Rf =

F/i — объем удерживания, который измеряли бы в опыте, если бы газ-носитель был несжимаемым. В связи с тем что поправка на сжимаемость меньше единицы, исправленный объем удерншвания меньше наблюдаемого на выходе из колонки. На рис. 9 приведена зависимость фактора сжимаемости как функции отношения давлений на входе и выходе из хроматографической колонки. Как видно из рисунка, фактор сжимаемости резко зависит от отношения давлений. [c.27]

Радиационно-химический метод можно использовать для количественной идентификации полимеров. В работе [42] прослежена зависимость спектра газообразных продуктов радиолиза от строения полимера в ряду полиэтилен, полипропилен, полиизобутилеп, отличающихся, в частности, концентрацией и расположением метильных групп. Взвешенный образец полимера помещали в стеклянную ампулу, вакуумировали до 10 мм, запаивали и облучали у-лучами (источник Со ) при мощности дозы 1,7 10 эвЬ-сек. Газообразные продукты радиолиза анализировали хроматографически. Метод обладает высокой чувствительностью к углеводородным заместителям в основной цепи. Чувствительность к боковыдг разветвлениям в основной цепи позволяет, в частности, различать полиэтилепы высокого и низкого давления. [c.205]

Следует отметить, что ПГХ обычно достаточно чувствительна к структурным различиям в полимерах. В зависимости от близости химического строения, выбора условий пиролиза и хроматографического разделения хроматограммы продуктов пиролиза (пирограммы) анализируемых веществ могут иметь качественные, а иногда только количественные различия. Например, пирограммы фенолоформальдегидных смол, полученных на основе 3-метилфенола и 3,5-диметилфенола, резко различаются качественным составом продуктов пиролиза, а для полиэтиленов высокого (Мерлекс 6002) и низкого давления (Окитен С-03) удалось обнаружить только количественные различия в соотношениях отдельных продуктов. Благодаря очень высокой чувствительности метода к индивидуальным особенностям строения изучаемых веществ и даже к партиям полученных продуктов, пирограммы иногда образно называют отпечатками пальцев и широко используют для идентификации полимеров и других сложных объектов органической или биохимической природы. Поэтому исследования, в которых нет необходимости проводить идентификацию продуктов пиролиза (таких работ пока большинство), часто [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология