Кристаллизация связь времени с температурой

Как видно из табл. 14, наблюдается определенная зависимость времени кристаллизации от температуры плавления. Чем выше температура плавления, тем больше скорость кристаллизации при сравнимых температурах. Вспоминая сделанное ранее (гл. 5) заключение о связи, которая существует между конформацией отдельной цепи и температурой плавления, можно распространить его и на время кристаллизации. Цепи с более развернутой конформацией, хотя и кристаллизуются по тому же механизму, что и при любой конформации, претерпевают более быстрый фазовый переход. Большие скорости кристаллизации высокоплавких полимеров могут быть объяснены, поэтому, сходством конформаций цепей в обоих фазовых состояниях. [c.257]

Линейные сшитые каучуки НК и СКД (склонные к кристаллизации при низких температурах) имеют значительно большие В, и размеры упорядоченных микрообластей, чем каучук СКС-ЗОА (см. табл. IV. 1), что связано с более регулярным строением цепей одних каучуков по сравнению с другими. Это приводит к тому, что при высоких температурах наибольшие времена релаксации наблюдаются для СКД, а наименьшие — для СКС-ЗОА (рис. IV. 13). Однако при низких температурах наблюдается обратная картина (см. рис. IV. 13). Это объясняется большим межмолекулярный взаимодействием и меньшей гибкостью цепей каучука СКС-ЗОА, чем цепей СКД. Если проанализировать формулу (IV. 14), то оказывается, что при высоких температурах ( / / 7 )— О и времена релаксации определяются величиной предэкспоненциальных коэф- [c.258]

Развивая свои работы в области практического применения адсорбции, Ловиц ведет их параллельно, а иногда и совместно с исследованиями по кристаллизации. Уже в 1788 г. он достиг значительного успеха, получив впервые ледяную уксусную кислоту комбинированным методом — действием угля и кристаллизацией при низких температурах (вымораживанием). В 1792 г., также комбинированным путем, он разработал метод очистки селитры от примесей, дав практике новый, важный для того времени способ получения чистой калийной селитры, являвшейся важнейшим компонентом единственного в то время взрывчатого вещества — черного пороха . В тот же период, в связи с поручением Вольного экономического [c.412]

Возникает мысль о том, что температура, ниже которой переохлажденный полимер может сохраняться долгое время, не кристаллизуясь, как-то связана с температурой фазового превращения второго рода. Этим термином называют температуру, выше которой внезапно увеличивается удельная теплоемкость и коэффициент расширения полимера и полимер становится эластичным и каучукоподобным ( в отличие от стеклообразного состояния при более низкой температуре) очевидно, при этой температуре резко увеличивается подвижность молекул. Однако известно, что при незначительном превышении температуры перехода второго рода Т степень подвижности молекул недостаточна для кристаллизации в трех ароматических полиэфирах кристаллизация протекала с заметной скоростью только при температуре на 30—50° выше соответствующих значений Г( [9], а поливинилиденхлорид. Г, которого равна —17°, даже при комнатной температуре кристаллизуется очень медленно 171. [c.227]

Химические связи между атомами неорганической или элементоорганической цепи (81—О, В—Ы, 51—С) более поляризованы, чем связи С—С и даже С—О или С—N. В неорганических звеньях связь может быть ионизирована и атомы, соединенные этой связью, несут противоположные заряды. В результате затрудняется вращение атомов относительно связей основной цепи, повыщается способность полимера к кристаллизации, а также температуры его плавления и стеклования. В то же время неорганические звенья могут иметь мало замещающих групп, расстояние между соседними атомами и углы между связями могут быть больше, чем в макромолекулах со связью С—С. Это обусловливает возможность получения полимеров с различной гибкостью макромолекул и более широким температурным интервалом фазовых и агрегатных переходов, чем в гетероцепных и особенно карбоцепных полимерах. [c.575]

При сверхскоростной кристаллизации описание твердофазных реакций термодинамикой неравновесных процессов в условиях, далеких от термодинамического равновесия, неприменимо. В частности, в существенно неравновесных условиях, когда время тепловой релаксации больше характерного времени химической реакции [171] (или когда тепловая релаксация отстает от процесса образования химической связи при сверхскоростной кристаллизации [172]) понятие температуры теряет смысл. Более того, к настоящему времени известен ряд твердофазных реакций, которые идут в термодинамически невыгодном направлении [173-175]. [c.59]

Сопоставляя эффективные заряды для образцов кремнезема 4—6 в табл. 4, нетрудно заметить, что при сравнительно невысокой плотности нейтронного потока 6,2-10 нейтрон/см аморфный кремнезем, по-видимому, частично кристаллизуется. В то же время при плотности потока 2,2-10 ° нейтрон/см кристаллизация кварцевого стекла исключается, очевидно благодаря совпадению уровня электронной энергии твердого вещества в исходном состоянии и после облучения нейтронами. В первом же случае поглощение кварцевым стеклом нейтронов связано, как видно, с притоком энергии, достаточным для разрыва связей 51 — О, но слишком малым, чтобы помешать кристаллизации. Это можно сравнивать с нагреванием при температуре ниже температуры размягчения стекла (плотность потока 6,2 10 нейтрон/см ) и выше этой температуры (плотность потока 2,2-10 нейтрон/см ). Таким образом, поглощение радиации может вызывать в зависимости от ее интенсивности и аморфизацию и, наоборот, кристаллизацию, т. е. понижение уровня электронной энергии, повышение ионности связей. [c.140]

Переход полимеров из структурно жидкого в твердое состояние реализуется посредством кристаллизации. Этот процесс, являющийся фазовым переходом 1-го рода, многоступенчатый, однако полностью закристаллизовать полимер не удается. Сравнительно быстрое протекание процесса кристаллизации, приводящего к образованию довольно совершенных по своей структуре полимеров, может быть связано с наличием заготовок в их расплавах. Кристаллиты—это термодинамически стабильные структуры, и время их жизни т ->оо (ниже температуры плавления). [c.52]

Одной из особенностей кристаллического состояния в термодинамическом отношении является невозможность сколько-нибудь заметного перегрева выше температуры плавления. Если жидкость можно легко переохладить на десятки и даже сотни градусов ниже температуры кристаллизации, то кристаллы практически всегда расплавляются по достижении температуры плавления. Даже с применением специальных методов нагревания и особых мер предосторожности удалось перегреть лед всего лишь на 0,3°С выше температуры плавления. Плавление (кристаллизация) наступает при равенстве давления пара над твердой и жидкой фазами (рис. 126), т. е. температура плавления определяется как точка пересечения кривых давления пара для твердого тела и жидкости. Поскольку жидкости свойственно явление переохлаждения, кривая Ьс (кривая испарения) мол<ет быть продолжена в область метаста-бильных состояний, лежащих ниже температуры плавления (ЬЬ ). В то же время кривая давления иара над твердой фазой (кривая возгонки аЬ) заканчивается в точке плавления и не может быть продолжена выше. Следовательно, температура плавления — последняя точка на кривой возгонки и принадлежит только этой кривой. Отсюда следует, что температура плавления — истинная верхняя граница существования кристаллического твердого тела. Для жидкости нижняя граница ее существования условна (вследствие склонности к переохлаждению), а верхняя граница — критическая температура Гкр — так же, как и для твердого состояния, будет истинной. Эти особенности поведения твердого тела и жидкости вблизи температуры плавления связаны с исчезновением (при плавлении) или возникновением (при кристаллизации) межфазной границы. Поскольку поверхность обладает избытком свободной энергии по сравнению с объемом, то ири достижении температуры плавления разрушение кристалла начинается именно с поверхности. Таким образом, исчезновение фазовой границы не требует затраты дополнительной энергии и осуществляется самопроизвольно. Именно поэтому перегрев твердого тела выше температуры плавления практически невозможен. [c.304]

Большинство простых веществ существует не в виде молекул, а представляет собой более сложные макроскопические образования с немолекулярной структурой. Характерной особенностью этого состояния является агрегация большого числа атомов (порядка постоянной Авогадро) в едином ансамбле, в результате чего и возникают новые свойства, о которых нельзя говорить применительно к молекулам. Так, молекулярный пар натрия Каз (г), существующий при высоких температурах, принципиально отличается от одноатомного пара тем, что здесь возникает ковалентная <т<,- -связь (как в молекуле Из). В силу насыщенности ковалентной связи в молекуле Ка2 (г) и отсутствия межмолекулярного взаимодействия натрий в парообразном состоянии обладает диамагнетизмом (в отличие от одноатомного пара) и является диэлектриком. В то же время при конденсации пара натрия в жидкость и ее кристаллизации возникает простое вещество с металлической связью и всеми характерными для металла свойствами парамагнетизмом, высокой электрической проводимостью, пластичностью и т.п. [c.240]

Для придания полупроводниковому материалу определенных электрических свойств в него вводят легирующие примеси. Получение кристаллов с равномерным распределением примесей является одной из основных задач полупроводниковой металлургии. На практике не всегда удается получить равномерно легированные слитки. Это объясняется в первую очередь тем, что в процессе кристаллизации слитка из расплава в последнем парциальная плотность примесей изменяется со временем. Примеси накапливаются в расплаве при 7С<1 и расплав обедняется примесями в случае /С>1. В результате появляется неоднородность состава твердой фазы вдоль слитка. Кроме того, наблюдается неравномерность распределения примесей по радиусу кристалла [70—73]. Возникновение этих неоднородностей в кристалле связано с процессами массообмена, происходящими в расплаве, которые были рассмотрены в главе IV. Но распределение примесей в кристалле зависит также и от процессов массообмена, происходящих в слитке, так как последний находится длительное время в печи при высокой температуре. [c.189]

Типичным представителем стекол является кварцевое стекло. Оно почти всегда образуется при охлаждении расплавленного оксида кремния. По мере понижения температуры жидкости частицы стремятся расположиться друг относительно друга в соответствии с законом роста кристалла, и при достижении температуры кристаллизации (линия 2 фазовой диаграммы на рис. 4.5) жидкость кристаллизуется. В то же время с уменьшением температуры уменьшается подвижность частиц - увеличивается вязкость жидкости. В жидкостях, характеризующихся разветвленной системой ковалентных связей, перемещение частиц, необходимое для возникновения зародыша кристалла и его последующего роста, происходит медленно. Именно в таких случаях возникает ситуация, когда существенное увеличение вязкости происходит раньше, чем начинается рост кристалла. В результате система затвердевает, но не превращается в кристалл, а сохраняется в виде переохлажденной жидкости - стекла. [c.93]

Стеклообразное состояние возникает тогда, когда при быстром охлаждении вязкого расплава упорядочение структуры—образование дальнего порядка, требующее значительной перегруппировки атомов, не успевает совершиться. Так как при дальнейшем понижении температуры вязкость еще более возрастает, неупорядоченное стеклообразное состояние сохраняется неопределенно долгое время. Прозрачность стекла, благодаря которой оно находит столь широкое применение, связана именно с тем, что при затвердевании его не происходит кристаллизации. Если бы стекло состояло из отдельных достаточно крупных кристаллов, на поверхности раздела между ними происходило бы отражение света, п стекло потеряло бы прозрачность. [c.195]

Фосфоресценция органических молекул обусловлена дезактивацией возбужденных триплетных состояний. Время жизни триплетных состояний столь велико (до 100 с), что ддя наблюдения фосфоресценции необходимо зафиксировать молекулу в триплетном состоянии в жесткую матрицу, т.е. иммобилизовать. Иммобилизация уменьшает вероятность безызлучательной дезактивации триплетных молекул посредством соударений и внутренней конверсии. Использование фосфоресценции для определения органических веществ обычно связано с повьппением вязкости растворителя при охлаждении растворов анализируемых образцов до температуры их кристаллизации. [c.516]

Влияние температуры. Поскольку значения энергии активации отдельных реакций термолиза различаются между собой весьма существенно, то температура как параметр управления процессом позволяет обеспечить не только требуемую скорость термолиза, а прежде всего регулировать соотношение между скоростями распада и уплотнения и, что особенно важно, между скоростями реакций поликонденсации, тем самым свойства фаз и условия кристаллизации мезофазы. При этом регулированием продолжительности термолиза представляется возможным обрывать на требуемой стадии "химическую эволюцию" в зависимости от целевого назначения процесса. С позиций получения кокса с лучшей упорядоченностью структуры коксование сырья целесообразно проводить при оптимальной температуре. При пониженной температуре ввиду малой скорости реакций деструкции в продуктах термолиза будут преобладать нафтено-ароматические структуры с короткими алкильными цепями, которые будут препятствовать дальнейшим реакциям уплотнения и формированию мезофазы. При температуре выше оптимальной скорость реакций деструкции и поликонденсации резко возрастают. Вследствие мгновенного образования большого числа центров кристаллизации коксующийся слой быстро теряет пластичность, в результате чего образуется дисперсная система с преобладанием мелких кристаллов. Возникающие при этом сшивки и связи между соседними кристаллами затрудняют перемещение и рост ароматических структур. Более упорядоченная структура кокса получается при средней (оптимальной) температуре коксования (= 480 °С), когда скорость реакций деструкции и уплотнения соизмерима с кинетикой роста мезофазы. Коксующий слой при этом более длительное время остается пластичным, что способствует формированию крупных сфер мезофазы и более совершенных кристаллитов кокса. [c.177]

Существенное влияние на дисперсность и распределение металла на носителе может оказать термическая обработка катализатора. Было показано, что быстрое охлаждение ( закалка ) выдержанной при 700 С пленки платины, осажденной на кварце, повышает каталитическую активность платины и каж реакции дегидрогенизации циклогексана. Закалка родиевых цеолитов типа X и Y от температуры 550° С не изменила их активности. В связи с этим было исследовано поведение никелевых цеолитов типа X и Y. Условия восстановления никелевых цеолитов оказывают существенное влияние на активность и стабильность этих катализаторов. Есть основания полагать, что в результате кристаллизации под влиянием реакции и высокотемпературной обработки водородом никель экранирует окна цеолита. Об этом свидетельствует падение до нуля величины удерживаемого объема по бензолу, в то время как этот объем, определенный по этилену, остается значительным (меньшие молекулы этилена проникают в поры цеолита). Возрождение активности в отношении гидрогенизации бензола после прокаливания катализатора говорит о рассредоточении металла в цеолите под влиянием термообработки и закалки . [c.335]

В практических условиях, однако, чаще всего приходится иметь дело с разнообразными сочетаниями различных процессов, например измельчения и перемешивания, перемешивания и растворения, охлаждения и кристаллизации, т. е. с сочетаниями механических процессов с процессами тепло- и массообмена. В то же время озвучивание среды интенсивными акустическими колебаниями бывает связано с одновременным возникновением в ней различных гидродинамических, тепловых и других явлений (высокие ускорения частиц, кавитация, повышение температуры и др.) - Сочетание некоторых из них, в частности перемешивающего и термического действия ультразвука, может оказаться нежелательным. Однако в ряде случаев оно может быть использовано для более эффективного воздействия на процесс или для одновременного воздействия на направление и скорость двух или нескольких процессов, протекающих в озвучиваемой среде. Эти обстоятельства выдвигают дополнительные серьезные задачи, связанные с управлением комплексным влиянием ультразвука на отдельные процессы и на совокупность одновременно протекающих процессов. [c.91]

Новый полимер в настоящее время вырабатывается на полузаводской установке фирмы Геркулес и выпускается под маркой пептон [92]. Особенность структуры этого нового полимера заключается в том, что хлорметиль-ные группы в нем связаны с атомом углерода, у которого нет незамещенных водородных атомов, поэтому исключается возможность образования хлористого водорода при повышенной температуре. Кроме того, через каждые три углеродных атома в цепи макромолекул пептона имеется атом кислорода. Это заметно повышает гибкость макромолекул, что внешне выражается в повышении эластичности полимера. Одпако это не ухудшает теплостойкости материала, не снижает его механической прочности и не придает ему хладотекучести, так как строго симметричная структура звеньев способствует кристаллизации полимера. Выше температуры плавления полимер приобретает высокую текучесть, позволяющую формовать из него изделия любой сложности. При охлаждении наблюдается сравнительно малая усадка пептона, что облегчает формование изделий строго заданных размеров. [c.800]

Как было показано, для многих полимеров образование центров кристаллизации связано с термической предысторией образца. Этот процесс зависит от условий до начала кристаллизации, а также от температуры плавления й длительности нахождения образца в состоянии расплава. Очень маленькие участки с высокой степенью упорядоченности, зачастую стабилизированные неоднородностями, могут суш ествовать в расплаве длительное время и действовать как уже образовавшиеся центры кристаллизации при дальнейшем охлаждении. Количество и размеры центров кристаллизации, остающихся в расплаве, определяются тремя факторами температурой предварительной криста л ливации, температурой расплава и длительностью изотермической выдержки расплава. [c.316]

Несколько сложнее обстоит с зависимостью времени застудневания от температуры. Обычно скорость кристаллизации зависит от температуры сложным образом в общем виде эта зависимость передается кривой с максимумом (рис. П.4). В предельном случае при повышении температуры достигается точка плавления кристаллитов Гпл- При этой температуре застудневания раствора не происходит. Кстати, студни с локальной кристаллизацией отличаются от студней химически сшитых полимеров тем, что они термообратимы, в то время как энергия диссоциации химических связей столь высока (обычно несколько десятков кДж/моль), что для их разрушения потребовалось бы нагревание системы до нескольких сот °С, т. е. выше температуры кипения любых растворителей. [c.47]

Исследование процесса кристаллизации модифицированного полиизопрена (каучука СКИ-ЗМ) дилатометрическим методом [14, с. 109—127] показало, что введение даже небольшого количества полярных атомов и групп (до 1,5%) снижает скорость кристаллизации. В то же время модификация полиизопрена структурирующим агентом нитрозаном К вследствие возникновения слабых химической и физической сетки в определенных условиях способствует ускорению кристаллизации полиизопрена. Действительно, в дальнейшем при рентгенографическом изучении кристаллизации при растяжении наполненных смесей НК, СКИ-3 и СКИ-3, модифицированного различными функциональными группами, было показано [21], что сажевые смеси на основе каучука СКИ-3 с функциональными группами при растяжении на 300—400% обнаруживают кристаллические рефлексы, аналогичные наблюдаемым для натурального каучука, в то время как смеси на основе каучука СКИ-3 не обнаруживают кристаллических рефлексов при растяжении до 1000%. Температура плавления кристаллитов модифицированного каучука СКИ-ЗМ составляет 50—60 °С (в зависимости от метода модификации), т. е. ниже, чем у кристаллитов натурального каучука (65°С), вследствие большей дефектности. Это исследование ярко иллюстрирует роль кристаллизации в возникновении когезионной прочности. Имеется четкая связь степени кристаллизации и прочности ненаполненных сополимеров этилена и пропилена в зависимости от содержания пропилена [22]. [c.234]

Значительный интерес в последнее время приобретают комбинированные депрессоры, включающие поверхностно-активный и полимерный компоненты. Предлагается следующий вариант теоретического обоснования действия комбинированых депрессорных присадок. При понижении температуры наличие молекул поверхностно-активного вещества способствует двум взаимно независимым процессам. Во-первых, возможно образование новых центров кристаллизации, которые активно связывают молекулы кристаллизующихся твердых углеводородов, уменьшая их локальную концентрацию и нарушая налаживание прочных связей между ними. Во-вторых, молекулы поверхностно-активного вещества могут сорбироваться на поверхности растущего кристалла, что приводит к образованию в системе более рыхлых пространственных структур дендритного вида. При отсутствии в системе второго компонента на полимерной основе образующиеся в присутствии поверхностно-активного вещества структуры в определенных нефтях тем не менее склонны к интенсивным взаимодействиям посредством связей кристалл-кристалл, кристалл-ПАВ-кристалл, кристалл-ПАВ-П( В-кристалл. Крупные молекулы полимера создают стерические затруднения для подобных взаимодействий, во всяком случае сдвигают их в область более низких температур, при достижении структурными образованиями в системе размеров, соизмеримых с сосуществующими полимерными молекулами. Введение в рассматриваемые системы только присадок на полимерной основе оказывает некоторое депрессорное действие, однако высокая концентрация частиц кристаллизующейся фазы способствует их интенсивному взаимодействию и росту с образованием прочной структурной сетки, окклюдирующей в некоторой степени молекулы полимера и купирующей тем самым его депрессорное действие. [c.243]

Таким образом, экспериментально доказано, что самоорганизация фуллеренов является механизмом повышения адаптивности структуры стали к повышению температуры. Можно заключить, что роль фуллеренов в улучшении динамических свойств структуры стали на субзеренном уровне подобна роли дислокаций и других дефектов на атомном уровне. Поэтому управление стабильностью структуры стали, контролируюш,ей надежность ее работы во время эксплуатации, связано с управлением содержания фуллеренов в стали путем различных технологических приемов, например, при кристаллизации, термообработке и других воздействиях. [c.41]

Внутренняя пластификация. При внутренней пластификации изменение потенциального барьера вращения и ослабление притяжения между макромолекулами достигаются путем изменения химического строения самого полимера С этой целью замешают активные группы макромолекулы менее активными (например, устраняют водородные связи путем этерификации карбоксильных групп или алкилирования гидроксильных и аминогрупп) или меняют строение полимера в самом процессе его получения В то время как хлопковая целлюлоза имеет удлинение 8—9% и не может быть расплавлена без разложения, трипропионат ее обладает удлинением до 15% и температурой плавления 239° С. В результате замещения атомов водорода при азоте метильными группами в продукте поликонденсации декаметилендиамина с себациновой кислотой температура плавления снижается от 196 до 63° С Введение боковых групп, препятствующих кристаллизации, оказывает аналогичное действие Если заменить часть атомов водорода полиэтилена группами ЗОгС , то жесткий полимер становится каучукоподобным [c.519]

Наиболее важным достижением в области улучшения низкотемпературных свойств топлив является разработка Энглиным с сотрудниками [170, 176] присадки (жидкости И ) для предотвращения образования кристаллов льда в реактивных топливах при отрицательных температурах. Эта присадка, представляющая собой ионоэтиловый эфир диэтиленгликоля, при добавке в реактивные топлива, содержащие до 0,014% растворенной воды, не только позволяет предотвратить забивку топливных фильтров при охлаждении до —50°, но и способствует быстрому (3—30 мни.) растворению инея, который может попадать в топливо со стенок топливных баков и резервуаров. Этот метод получил широкое признание не только у нас в стране, но и за рубежом. В США для этих целей в последнее время начали использовать монометиловый эфир диэтилеигликоля с добавкой 0,4% глицерина (PFA55MB), который вводится в топливо в -количестве 0,1—0,15% [92, 180, 181]. Механизм действия присадок, предотвращающих образование кристаллов льда, типа жидкости И заключается, во-первых, в образования с водой водородной связи, обеспечивающей повышение растворимости воды в реактивном топливе, во-вторых, в тех случаях, когда содержание воды в топливе превышает то количество, которое в состоянии удержать присадка, она частично в соответствии с коэффиициентом распределения ее между топливом и водой, переходит в водную фазу, значительно снижая ее температуру кристаллизации. [c.48]

Литиевые консистентные смазки представляют собой пастообразные-коллоидные системы, дисперсная фаза которых состоит из волокнистых кристаллических частиц литиевого мыла, образующих трехмерную сетку, удерживающую углеводородное масло. Формирование той или иной структуры смазок, обусловленное процессами кристаллизации мыла, сильно зависит от ряда факторов. К ним следует отнести, в первую очередь, два 1) режим охлаждения смазки и 2) действие добавок различной природы. Влияние обоих факторов сводится к модифицированию первичных частиц мыла и их агрегатов, что заметно изменяет коллоидно-химические свойства смазок. Выяснение зависимости свойств и структуры смазок от условий их охлаждения и влияния добавок имеет, помимо теоретического интереса, большое практическое значение в связи с выявлением оптимальных условий приготовления смазок при их промышленном производстве. В литературе описаны попытки выяснения влияния на свойства и структуру смазок медленного охлаждения ( от 220°) изотропного раствора стеарата лития (Ь151) в углеводородных жидкостях [1—5] с задержкой охлаждения в течение определенного времени формирования структуры при различных температурах (/1). В работах [1—3] было показано, что задержка охлаждения на время не-менее 2—3 часов при /1 = 100° способствует образованию смазки с минимальной пенетрацией, что в нашем обозначении соответствует, по-видимому, максимальной сдвиговой прочности структуры Рг- При исследовании режима медленного охлаждения модельной смазки Ы81 — неполярное вазелиновое масло [4] — в широком интервале г (50—170°) установлена симбатность изменения Рг с tl и ни ири какой tl не было обнаружено максимума на кривой Рг 1 ). Отсутствие экстремального значения Рг для этой модельной смазки связано, по-видимому, с неполярной природой масла, а также, возможно, и с его сравнительно высокой вязкостью, так как оба фактора могут оказывать заметное влияние на формирование структуры смазки. В исследовании [5] было показано, что медленно охлажденная Ы81 — смазка, содержащая добавку щелочи (0,02%. [c.569]

За исключением перегонки в токе инертного газа или перегретого пара, в которой добавляемое в систему вещество понижает парциальное давление отгоняемого вещества и, следовательно, понижает температуру перегонки, все остальные приведенные методы связаны со специфическими взаимодействиями добавляемого вещества с компонентами разделяемой смеси. В настоящее время сформировалась целая область знаний, связанная с подбором новых веществ, участвуюцщх в разделении (теории подбора экстрактивных агентов, азеотропных агентов, экстрагентов, абсорбентов и адсорбентов различных растворителей в кристаллизации, экстракции и т.д.). [c.186]

Известно, что кристаллизация высокомолекулярных соединений не лишает их способности к проявлению больших деформаций. Особенность таких деформаций заключается в скачкообразном возникновении анизотропного участка, так называемой шейки , после достижения определенного значения внешнего напряжения. Последующий процесс деформации сопровождается нарастающим удлинением полимера за счет развития шейки и перехода всего образца в однородный ориентированный материал. Обычно величины деформаций на этой стадии достигают значений многих сотеи процентов. Изучение явления обратимости шейки при отжиге до температур, близких к температуре плавления полимера [1], а также структурных изменений, наблюдаемых при деформации [1,2], привело к заключению о том, что развиваемые в кристаллических полимерах большие деформации являются по своей природе высокоэластическими и возникают в результате фазового преврагцения, т. е. плавления изотропно расположенных кристаллов и образования за счет рекристаллизации благоприятно ориентированных по отношению к силовому полю новых кристаллов. Однако существует мнение, что большие деформации могут возникать за счет переориентации и изменения формы самих кристаллов без сопутствующего превращения внутренней структуры [3—5]. Последняя точка зрения также не противоречит современным представлениям о структуре кристаллических полимеров. Таким образом, в настоящее время не существует единого мнения об этом важном свойстве полимеров, что связано с недостаточным значением всех особенностей проявления больших деформаций в кристаллических полимерах. [c.336]

Как указывалось выше, озокериты и церезины представляют собой многокомпонентные сложные системы твердых углеводородов с разнообразными физико-химическими свойствами. Выде-.тение из этих продуктов индивидуальных соединений в настоящее время практически невозможно. В связи с этим целесообразно такие сложные системы разбить на несколько групп, нз которых каждая является наиболее простой системой, состоящей из меньшего количества различных типовых индивидуальных углеводородов, имеющих некоторые общие свойства. Общеизвестно, что растворимость твердых парафиновых углеводородов непосредственно связана с их температурой плавления у низкоплавких углеводородов растворимость выше, чем у высокоплавких. Таким образодг, это свойство лгожет быть использовано для разделения озокеритов путем дробной фракционной кристаллизации из растворителя при различных температурах. Этот метод бЫл детально разработан в озокеритовой лаборатории ВНИИ (1951). [c.119]

При очень резком охлаждении жидкого ж-ксилола иногда образуется конгломерат кристаллов, двупреломление которых несколько отличается от обычного. Во время медленного нагревания такого конгломерата происходит почти мгновенное фазовое превращение в кристаллы с разностью хода около 200 и 300 нм (толщина кристаллов 1 мкм). Это фазовое превращение аналогично превращению, наблюдаемому в кристаллах толуола вблизи температуры плавления. Анализ спектров ж-ксилола, полученных Кроненбергером, показывает, что выращенные им кристаллы относятся к низкотемпературной модификации (НТМ) [4]. Возможность получения НТМ ж-ксилола может быть связана с тем, что в исследованных им препаратах ж-ксилола имелась примесь п-ксилола [3]. Для проверки этого предположения может быть исследована кристаллизация ж-ксилола с малыми добавками других изомеров ксилола, которые чаще всего являются загрязнениями продажного препарата. Смесь ж-ксилола уже с 5% п-ксилола при резком охлаждении жидким азотом затвердевает в виде аморфной массы. При нагревании такой массы вначале всегда образуются сферолитные кристаллы НТМ, переходящие затем в кристаллы высокотемпературной модификации (ВТМ) [3]. [c.208]