Устойчивости константы оксалатных комплексов

Количественный учет всех противоположных влияний здесь довольно сложен и требует знания констант устойчивости комплексов, а также величин перенапряжения водорода при разных значениях pH. Однако на опыте установлено, что электролитическое определение многих металлов (цинка, никеля и т. д.) из растворов, содержащих аммиачные, цианистые, оксалатные и другие комплексы, вполне возможно, и обычно дает хорошие результаты. К нему приходится прибегать всегда, когда хотят вести в щелочной среде электролитическое осаждение металла, гидроокись ко-торо о малорастворима. Кроме понижения концентрации Н -ионов [c.435]

Определение константы устойчивости комплексных соединений методом ЭДС рассмотрим на примере оксалатных комплексов ионов меди Си (СА) - [c.119]

Логарифмы констант устойчивости оксалатных комплексов [c.324]

Виноградова и Птицын [140, 141] определили константу устойчивости оксалатных комплексов Fe + с помощью метода конкурирующих реакций [c.502]

ML 3. При взаимодействии с железом(П1) все шесть протонов вытесняются одновременно с образованием комплекса ML -при значениях pH гораздо более низких, чем в случае других катионов, что указывает на высокую устойчивость образующегося комплекса. Полярографическим методом с использованием данных по восстановлению РеЗ+ до Fe + из комплекса FeL , находящегося в равновесии с более слабым оксалатным комплексом, рассчитана константа устойчивости, равная 2,3-Ю [538]. [c.289]

Константы устойчивости р1 и Рг Д л оксалатных комплексов вычисляют, как это описано [c.449]

Лебедев и др. [143] по данным растворимости оксалата америция в зависимости от активности оксалат-ионов вычислили термодинамические константы устойчивости оксалатных комплексов америция (III). [c.502]

Эти группировки различаются по относительной комплексообразующей способности с различными ионами металлов. Так, разница между константами устойчивости комплексов этилендиамина с Си(II) и Zn намного больше разницы, наблюдаемой в случае соответствующих оксалатных комплексов. Однако это скорее различие степени, чем типа взаимодействия, так что реагенты редко бывают специфичными. Для большинства аналитических целей реагенты недостаточно избирательны, чтобы применять их непосредственно. [c.17]

Комплексообразование. Ион Мп2+ образует значительно меньше комплексных соединений, чем другие катионы третьей аналитической группы. Константа нестойкости иона [Мп(Р207)] -равна 1,3-10-5. Более устойчивыми являются оксалатный комплекс [Мп(С.,04).,] , константа нестойкости которого равна 1,6-10- . [c.354]

Хроматографическое поведение цинка изучали также на колонке с раствором дитизона в четыреххлористом углероде, нанесенным на гидрофобизированный кизельгур [16]. На рис. 1 приведена зависимость Ig D от pH для различных концентраций дитизона в органической фазе (кривые 1—3) и для различных концентраций щавелевой кислоты в элюирующем растворе (кривые 4—7). В полном соответствии с уравнением (3) в отсутствие щавелевой кислоты наклон кривых IgD—/(pH) равен двум. Разность между значениями pHi/2 (D=l) для 10 3 и 2-10- М растворов кислоты составляет 0,7, что также соответствует теоретической величине. Полученные значения Кех и констант устойчивости оксалатных комплексов цинка согласуются с опубликованными данными. Из этого следует, что можно предсказывать возможность экстракционно-хроматографических разделений раз- личных металлов по известным значениям констант экстракции и констант устойчивости. [c.408]

Вычисляют константы устойчивости оксалатных комплексов Ыр с помощью функции закомплексованности Ф, равной отношению общей концентрации металла в растворе к равновесной концентрации свободных ионов металла [c.433]

Использование данных о скорости электромиграции для изучения состояния радиоактивных элементов в растворе включает определение знака и величины заряда присутствующих в растворе частиц, установление па этой основе состава комплексов и, наконец, вычисление констант устойчивости. Например, при изучении оксалатных комплексов америция (III) Показано [37], что предельное значение с, достигаемое [c.55]

Ацетилацетонатные, оксалатные и некоторые другие родственные комплексы принято рассматривать вместе, поскольку их структуры и спектры обладают значительным сходством. Во всех случаях основное внимание уделяется влиянию координации на частоты валентных колебаний СО. Неоднократно указывалось на наличие корреляций между этими частотами и константами устойчивости комплексов. [c.351]

При pH от 1,4 до 4,5 образуется оксалатный комплекс состава [У0(С204)2] с константой 5- 10 1 [258]. Виннокислый комплекс ванадия, наоборот, мало устойчив если принять его устойчивость при pH = 9,5 за единицу, то устойчивость алюминиевых и железных виннокислых комплексов выразится соответственно величинами 1,4-ГО и 5,5 10 [259]. Интересно поведение ванадия в присутствии роданида пятивалентный ванадий восстанавливается роданидом до четырехвалентного, который образует с роданидом комплексное соединение состава Л1е4УО(С1Ч8)4]. [c.110]

О существовании оксалатных комплексов свидетельствует заметное увеличение растворимости оксалата плутония (IV) в растворе оксалата калия. На сильное комплексооб-разование плутония (IV) с оксалат-ионом указывают также полярографические измерения. Константы устойчивости оксалатных комплексов плутония (IV) были рассчитаны путем комбинации результатов, полученных на основании спектрофотометрических измерений, методом растворимости и потенциометрическим методом (табл. 7.34) . [c.339]

Значения констант устойчивости оксалатных комплексов четырехвалентных маталлов [c.304]

Рис. 26. Сравнение каталитической активности окислов металлов в реакции элиминирования сероводорода из диэтилсульфида при 400 ( ) и 500°С (2) с величинами потенциалов ионизации катионов (, ), разности электроотрицатель(гостей (4), параметром кристаллической решетки окисла (5), константами устойчивости оксалатных комплексов (6), шириной запрещенной зоны (7) и работой выхода электронов (8).

Птицын и Текстер предложили использовать оксалатно-се-ребряный электрод для определения устойчивости оксалатных комплексов металлов [58, 59]. Они определили нормальный потенциал этого электрода, который оказался равным 473 мв при 25°, произведение растворимости Ад2Сг04 и нашли, что этот электрод может применяться при концентрациях оксалат-иона от 0,1 до Ю М. С помощью оксалатно-серебряного электрода были определены константы устойчивости оксалатных комплексов магния и уранила. [c.497]

Константа устойчивости, вычисленная на основании экспериментальных данных 489], и.меет порядок 10 . Авторы этой работы подчеркивают исключительную прочность оксалатного комплекса еще и а том основании, что анионит в оксалатной -форме-количественно извлекает цирконий и гафний нз очень разбавленных их растворов в минеральных кислотах. Наряду с этим есть сведения о том, что оксихинолин выделяет осадок состава 2г(СдНб0К)4 именно из оксалатных растворов (492]. Авторы этой работы [492] видят в этом подтверждение состава оксалатного-комплекса ( 204)4 - и отрицают наличие в нем цирконильной группы 2гО +, наличие которой в составе оксалатного комплекса предполагают многие исследователи. [c.185]

Аналогичный прием использовали Птицын и Текстер [142] при определении констант устойчивости оксалатных комплексов уранила [c.502]

Шведов, Степанов и Маслов [319—320] разрабатывают элек-тромиграционный метод определения состава и констант устойчивости. В работе [319] они попытались определить этим способом константы устойчивости оксалатных комплексов циркония. [c.510]

Известно [3—7], что двухвалентное железо и кобальт дают с щавелевой кислотой устойчивые комплексы типа Ме ( 204)2] . 13 частности, Абегг и Шефер [4], а также Франке [5] методом растворимости определили константу диссоциации оксалатного комплекса Ре " при t = 25° эта величина оказалась соответственно равной 1,4-10" и 6,3-10 . Для трехвалентных железа и кобальта известны [8,9] комплексы состава [Ре (0204)3] " и [Со (0204)3] ". Цитратные комплексы железа и кобальта изучены значительно подробнее, однако нельзя считать, что структура этих комплексов установлена окончательно. [c.87]

Исходя из величин констант равновесия реакций образования пероксооксалатных комплексов уранила [1 ] и учитывая константы нестойкости оксалатных комплексов уранила [9], а также константы кислотной диссоциации перекиси водорода [10—13], можно оценить значение констант устойчивости некоторых пероксооксалатных комплексов уранила. [c.30]

Ионы цинка координируют от одного до трех оксалат-ионов. Ступенчатая константа устойчивости комплекса 2п(С204)з в 2 М растворе КС1 равна 40 (25°С), и поэтому при концентрации оксалат-ионов 0,1 М в 2М КС1 преобладают трех-оксалатные комплексы цинка. [c.200]

Оказалось, что при осаждении небольших количеств четырехвалентного урана из пересыш енного раствора в присутствии избытка щавелевой кислоты при неполном снятии пересыщения распределение урана Х , так же как и распределение церия, осуществляется по логарифмическому закону (табл. 1). Этого и следовало ожидать, так как характер распределения здесь скорее всего определяется свойствами носителя. Опыты, результаты которых приведены в табл. 1, проводились так же, как аналогичные опыты при изучении системы Се —11(0204)2 [86]. Поскольку в изучаемой изоморфной системе ионы урана и тория в кристаллах должны находиться в одинаковом состоянии, изменение величины X с увеличением концентрации оксалатных ионов должно быть связано с изменением состояния урана и тория в растворе. Наблюдаемое возрастание X с увеличением концентрации щавелевой кислоты указывает на несколько ббльшую прочность комплексных ионов урана типа иСзО и т. д. по сравнению с такими же оксалатными комплексами тория. В литературе имеются данные об устойчивости комплексных ионов [Ме(С204)4] . В случае тория общая константа нестойкости составляет 10" [25], в случае урана — 10 [87]. [c.388]

В литературе имеются сведения о существовании устойчивых сульфатных [3, гл. 9], карбонатных (60, стр. 88 61, 88, 89], оксалатных [51, 90], этилендиаминтетраацетатных [407, 483] комплексов значения констант устойчивости приведены в приложении. [c.51]

В работах Золотова, Марова и Москвина [209, 210] метод катионного обмена применен для определения констант устойчивости оксалатных, цитратных, тартратных и этилендиамин-тетраацетатных комплексов иона NpOI. [c.507]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология