Анионная полимеризация изоцианатов

Полимеризация изоцианатов. Полимеризация изоцианатов легко протекает по анионному механизму под действием третич- [c.299]

Анионная полимеризация изоцианатов-способ получения N-замещенных П. [c.609]

Анионная полимеризация изоцианатов, приводящая к образованию N-замещенных П. (см. Изоцианатов полимеры) [c.370]

Изоцианаты способны полимеризоваться по механизму анионной полимеризации под действием третичных аминов, солей карбоновых кислот и щелочных металлов, а также алкоголя-тов щелочных металлов Структура образующегося при этом продукта в основном зависит от скорости реакции обрыва цепи Если скорость этой реакции мала, образуются полимеры линейной структуры [c.135]

Одной из основных каталитических реакций изоцианатов является полимеризация. Образование циклических димеров и тримеров из арилизоцианатов было установлено Гофманом [8] более 100 лет назад. Эта ранняя работа рассмотрена Сандерсом [1]. Димеры получаются из арилизоцианатов при комнатной температуре в присутствии различных аминов или фосфинов. Тримеры получаются в присутствии оснований, например ацетата калия. О линейной полимеризации недавно сообщил Ша-шоуа с сотр. [9, 10], который проводил реакцию при низких температурах в полярном растворителе с анионными катализаторами, например с металлическим натрием. [c.283]

Полагают, что полимеризация изоцианатов в 1-найлоны является новым примером анионной полимеризации, происходящей под действием основных катализаторов при низкой температуре. Таким образом, в стадии инициирования происходит, по-видимому, присоединение аниона (X") к изоцианатной группе, как показано ниже. [c.289]

Электронная плотность в группе N O распределена так, что азот и кислород несут отрицательный заряд, а углерод — положительный. Поэтому изоцианатная группа подвержена как нуклеофильным, так и электрофильным атакам. Наиболее типичными реакциями для изоцианатов являются реакции нуклеофильного присоединения с участием соединений, содержащих при нуклеофильном центре подвижные атомы водорода (спирты, фенолы, карбоновые кислоты, амины, карбамид, вода и т. д.). Следует отметить также высокую активность изоцианатов в реакции анионной полимеризации. [c.294]

Используемое для подготовки компонентов оборудование периодического действия по существу представляет собой набор реакторов с обогревом, снабженных мешалками и работающих под вакуумом или в токе инертного газа. Одним из основных требований, предъявляемых к такому оборудованию, является обеспечение монолитности получаемых изделий. В связи с этим необходимо тщательное удаление из формуемой смеси летучих продуктов и влаги. Последняя придает пористость конечному изделию не только вследствие испарения, но и в результате химического взаимодействия с компонентами реакционной системы, например с изоцианатами в случае полиуретановых составов. В некоторых случаях влага также служит ингибитором процессов полимеризации, например при анионной активированной полимеризации лактамов. Мономеры (в частности, акриловые) должны быть очищены от ингибиторов, вводимых в них для увеличения продолжительности хранения. [c.112]

При температуре ниже —20 С изоцианаты К—N = 0 = 0, растворенные в диметилформамиде, в присутствии катализаторов анионной полимеризации (например, Na N ) полимеризуют- [c.510]

Процесс проводят в присут. воды, спиртов, к-т, оснований и др. в-в, способствующих раскрытию цикла, или каталитич. систем, состоящих из лактаматов металлов 1-П гр. и активаторов (ациламиды, изоцианаты), в р-ре или расплаве при 220-260 °С (гидролитич. полимеризация) или 160-220 °С (анионная полимеризация). [c.608]

Высокомолекулярные поликарбазаны, имеющие строение -—[—N(R) O—] —, получают полимеризацией изоцианатов под действием анионных катализаторов при низких температурах [5а]. Полимеры расгворимы в органических растворителях и кислотах. Значение среднечислового молекулярного веса (светорассеяние) может достигать 400 ООО. Полимеры, полученные из алифатических изоцианатов, представляют собой прозрачные гибкие пленкообразующие материалы. Деполимеризация протекает при комнатной температуре, особенно в кислых растворителях. [c.320]

Эффективными оказались и другие анионные катализаторы, особенно цианид натрия. Молекулярный вес некоторых полимеров достигает 387 ООО. С увеличением температуры или концентрации катализатора тримеризация изоцианата начинает преобладать над линейной полимеризацией. [c.113]

Анионную полимеризацию осуществляют ири 50— 100° С под действием катализаторов, наир, гидроокисей, алкоголятов или фенолятов щелочных металлов, а также третичных аминов, в присутствии добавок соединений с подвижным атомом водорода (т. наз. инициаторов ). Образующиеся при этом простые полиэфиры аморфны, за исключеиием полифенмлглицидилового эфира, к-рьш содержит кристаллич. фракцию в количестве до 26% (ее содержание уменьшается с повышением темп-ры полимеризации). Степень полимеризации обратно пропорциональна концентрациям инициатора и катализатора. При применении моно- и бифункцио нальных инициаторов , папр. спиртов, фенолов или гликолей, образуются лпнейные полимеры с одной или двумя концевыми группами ОН, а при использовании инициаторов с функциональностью более двух, папр. триметилолпропана. этилендиамина,— олигомеры разветвленной структуры с несколькими группами ОН в молекуле. Химич. свойства полиэфиров определяются наличием в их молекулах гидроксильных групп (последние могут взаимодействовать с карбоновыми к-тами, изоцианатами и др.). [c.316]

Анионная полимеризация е-капролактама проводится в присутствии щелочных катализаторов — металлического натрия, калия, лития, окиси натрия, едкого натра и др. Для понижения температуры реакции используют сока-тализаторы типа алкиламидов, ангидридов, хлорангндрндов. На практике в качестве сокатализаторов чаще всего применяют ацетилкапролактам и изоцианаты. [c.216]

Анионную полимеризацию е-капролактама проводят в расплаве или растворе при 160—220° С в присутствии щелочных катализаторов. Практическое применение нашел способ анионной полимеризации е-капролактама с каталитической системой, состоящей из натриевой соли е-капролактама и сокатализатора, который понижает темпера-туру реакции поликонденсации. В качестве сокатализаторов используют ацетилкапролактам (ациламид), изоцианаты и др. При этом способе расплавленный капролактам с введенными катализатором и сока-тализатором при температуре около 140° С заливают в формы, которые помещают в термокамеру. Процесс длится 1—1,5 ч выход полиамида составляет 97—98%. Полимеризацию проводят при температуре ниже [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология