Цианиды особенности

Цианиды, особенно цианид калия K N, — сильно ядовитые вещества. Поэтому при работе с ними следует соблюдать повышенную осторожность Все операции проводятся только под тягой Избегать разбрызгивания растворов [c.457]

Совершенствование этого метода позволило разработать методику для определения, кроме названных ионов, еще карбонатов в присутствии свободного аммиака [ 3]. Однако увеличение числа определяемых компонентов этим методом приводит к увеличению времени анализа до 30 мин, что нежелательно для систем, содержащих сульфиды и цианиды, особенно при определении равновесных концентраций. [c.59]

Микроопределение цианида, особенно вольтамперометрическим и амперометрическим способами. [c.57]

Восполнение механических потерь растворенного цинка путем некоторого превышения анодного выхода по току над катодным дает возможность не только резко уменьшить расход окиси цинка, заменив ее более дешевым металлическим цинком, но и позволяет, как можно видеть из расчета, несколько снизить анодное окисление цианидов (особенно в колокольных и барабанных ваннах, где значительно выше механические потери электролита). [c.167]

В цианистых электролитах выход металла по току ниже, чем в кислых растворах. С увеличением плотности тока выход снижается, причем снижение особенно резко выражено при относительно малой концентрации металла в растворе и большом содержании свободного цианида, что, как известно, также улучшает равномерность распределения металла на катоде. [c.377]

Выход металла по току в цианистых электролитах меньше, чем в кислых растворах, и в отличие от выхода из кислых растворов резко снижается при повышении плотности тока. Это явление, а также высокая катодная поляризуемость обеспечивают равномерность распределения металла по поверхности катода, которая тем лучше, чем выше концентрация свободного цианида и меньше содержание меди в растворе. Осадки меди из цианистых растворов отличаются мелкозернистой структурой, особенно при повышенной концентрации свободного цианида. [c.398]

Сточные воды гальванических цехов. Эти воды содержат в своем составе ядовитые вещества (цианиды, медь, хром и т. д.), концентрация которых редко бывает ниже 10 мг/л. Иногда, если перед промывкой изделий не дают с них стечь электролиту, она возраста ет до 1000 мг/л. Особенно вредны цианиды щелочных металлов, [c.215]

Особенно важно применение природных соединений кальция. Известняки служат для получения карбида кальция, хлорной извести, цианида кальция, а главное — извести и цемента. Смесь гашеной извести ( пушонки ) с песком и водой образует известковый раствор, являющийся вяжущим материалом. Карбонизация (схватывание и твердение) известкового раствора [c.269]

Потенциометрическое титрование по методу осаждения особенно применимо для количественного определения анионов, которые с ионами серебра образуют нерастворимые соли (галогениды, цианиды, фосфаты и др.). Для этого удобно использовать серебряный индикаторный электрод, изготовленный из серебра или полученный осаждением серебра на платину. [c.43]

Эти элементы в низших валентностях склонны образовать комплексные аммиакаты, цианиды и другие ионы, особенно характерные для ванадия. [c.308]

Общие сведения. Цинк, кадмий, ртуть являются последними представителями -переходных элементов в периодах. Это обстоятельство, а также специфика полностью завершенной ( °) орбитали накладывают на химию этих элементов определенные особенности. С одной стороны, они еще похожи на своих предшественников по периоду, с другой — в большей мере, чем другие -элементы, похожи на элементы главной группы (НА). Например, сульфат цинка очень похож на сульфат магния, а его карбонат — на карбонат бериллия. Общими для всех элементов главной и побочной подгрупп второй группы являются близость оптических спектров и сравнительно низкие температуры плавления металлов. С медью, серебром и золотом элементы подгруппы цинка роднит следующее. Как и элементы подгруппы меди, они дают комплексы с МНз, галогенид- и цианид-ионами (особенно 2п и С(1). Из-за сильного эффекта взаимной поляризации их оксиды окрашены, достаточно непрочны. Электрохимические свойства в ряду 2п—Сё—Нд изменяются аналогично их изменению в ряду Си—Ад—Аи. Они легко дают сплавы. [c.555]

Ионы М + — бесцветны. Нитраты и сульфаты растворимы в воде. Растворимость галогенидов в ряду С1 —Вг —I- падает, а фторидов, напротив, возрастает. Хлориды, бромиды, йодиды, цианиды С(1 и особенно Hg представляют собой слабые электролиты (Hg( N)2 — практически не диссоциирует). Остальные производные этих ионов, как и 2п2+, являются типичными провод-никами электрического тока. [c.556]

Анодный процесс в цианистом цинковом электролите протекает без особых затруднений. При электролизе с высокой анодной плотностью тока может наступить пассивирование анодов из-за пленки нерастворившихся солей. Склонность к пассивированию анодов проявляется особенно сильно при недостатке в электролите цианида. При высоком содержании едкой щелочи наблюдается неравномерное разъедание анодов. [c.173]

В целях экономии золота стараются применять минимальные концентрации его в электролите, однако это влечет за собой необходимость работы при малых плотностях тока. При низких концентрациях свободного цианида наступает пассивация золотых анодов, в особенности при замене цианида калия цианидом натрия, образующим труднорастворимую пленку На[Ли(СЫ)2]. В электролит обычно вводят поташ для повышения электропроводности. Рассеивающая способность золотых цианистых электролитов высокая. Для золочения может быть использован электролит следующего состава (в л). [c.208]

Все эти особенности реакционной способности цианид-ионов необходимо учитывать при их открытии в водных растворах. [c.457]

Некоторые соли d2 и Нд + (а отчасти и Zn + в растворах значительно менее диссоциированы, чем то обычно для типа МХг. В частности, это относится к галогенидам Сё и Hg (за исключением фторидов), причем в ряду С1 — Вг — 1 степень диссоциации уменьшается. Особенно мало диссоциирован цианид ртути [c.397]

Цианиды активных металлов плавятся без разложения. Цианиды тяжелых металлов термически нестабильны, особенно те из них, в которых металлический элемент находится в высокой степени окисления. [c.365]

Может быть образован также и в слабокислом растворе, когда ионы меди находятся в присутствии избытка дитизона Fe + не образует комплекса, но окисляет дитизон в щелочной среде, особенно в присутствии цианида [c.487]

Открытие.—Рост использования в технике цианамида кальция особенно сильно увеличился за последние десять лет. Наряду с его обширным применением для удобрительных смесей, он с выгодой употребляется в качестве исходного материала для получения таких важных соединений, как мочевина, тиомочевина, диЦиандиамид и гуанидин. Его роль в приготовлении аммиака и цианидов также хорошо известна. В результате этого широкого применения цианамида кальция от химика-аналитика может потребоваться исследование немалого количества смесей, которые содержат цианамид или были из него приготовлены. В этом смысле [c.99]

Прямое взаимодействие ацетилена с синильной кислотой может быть проведено в паровой фазе при температурах от 400 до 1400° над цианидами щелочных или щелочноземельных металлов, окисями или хроматами цинка, магния, кадмия или над серебром на асбесте. По патентным данным, выходы достигают 88%, считая на синильную кислоту, особенно если реагирующие вещества пропускать над катализатором в токе водорода или [c.55]

Этот метод применим не только для соединений, легко превращающихся в кислоты в условиях эксперимента, например цианидов и сложных эфиров [37], но также и для двухосновных кислот, многие из которых легко образуют ангидриды 119, 22—24, 26—28, 34, 37— 39]. Обычно получают высокие выходы, особенно в присутствии пиридина. [c.366]

Дальнейшую очистку водного элюата производят обработкой его не-смешивающимся с водой высокоспецифичным растворителем, каким служит бензиловый спирт, при экстракции особенно из щелочного раствора, содержащего избыток цианида или минеральных солей. [c.681]

Обычно существенным для протекания реакции является присутствие малых количеств основных катализаторов. Для этой цели используют калий или натрий или их соединения, например окиси, гидроокиси, алкоголяты, карбонаты или цианиды. Особенно эффективны гидроокиси четвертичных аммониевых оснований, например гидроокись бензилтриметиламмония (тритон В), поскольку они растворимы в органических растворителях. Триэтиламин эффективен в случае активных метиленовых соединений (пример б.З) и иодмети-латов алкилпиридинов [47, 48]. В первом случае скорость возрастает с сольватирующей способностью растворителя. Найдено, что ацетат меди(П) имеет преимущества при присоединении анилинов [49]. [c.467]

Ионообменная очистка от цианидов, особенно на стадиях регенерации ноннта с селективным элюированием поглощенных металлов, довольно сложна. Поэтому техническая н экономическая эффективность ее применения на обогатительных фабриках должна проверяться в каждом конкретном случае [c.166]

Разработаны более эффективные процессы азеотропной перегонки [37]. Один из этих процессов основан на различном взаимодействии некоторых перфторорганических соединений с полярными органическими соединениями, содержащими гидроксил, карбоксил, цианид, кето-груипу или подобные группы в качестве азеотропообразующих агентов. Этот метод особенно эффективен при отделении изоалканов, что особенно трудно осуществить при анализе нефтяных фракций [38]. [c.13]

Присутствие различных катализаторов, в большинстве случаев солей металлов, благоприятствует процессу абсорбции газообразных олефинов серной кислотой. Так, соли металлов восьмой группы периодической системы элементов, например цианистый никель, увеличивают скорость реакции [58] для олефинов, содержащих более трех углеродных атомов. Указывается [59] на применение в качестве катализаторов комплексных цианидов металлов. Ряд катализаторов перечисляется при описании приготовления индивидуальных эфиров. Можно повысить эффективность процесса абсорбции газообразных олефинов, сначала сжижая олефины под давлением, а затем обрабатывая их серной кислотой [60]. Чтобы получить наиболее высокий выход кислых эфиров, необходимо использовать серную кислоту минимальной концентрации, способной обеспечить присоединение кислоты к данному олефину, так как с возрастанием концентрации кисло ты значительно усиливаются процессы полимеризации, в особенности высших олефинов. Пропилен и бутилены [61] полиме-ризуются при действии концентрированной серной кислоты. Пропилен реагирует с 90—92%-ной серной кислотой, образуя 4-ме-тилнентен-1 [62], тогда как 98%-ная кислота полимеризует его в более высококинящие продукты [63]. При избытке концентрированной кислоты изобутилен и высшие олефины превращаются в сложную смесь углеводородов, в которой преобладают парафины и циклоолефины [64]. В присутствии сернокислых солей меди и ртути даже этилен превращается 95%-ной кислотой в смесь углеводородов различных классов [65]. [c.16]

Цианиды других металлов или очень трудно растворимы в воде, или вовсе не растворяются в ней.. Почти полной иерастворнмостью цианида серебра пользуются для количественного определения как ионов серебра, так и ионов циана. Однако эти труднорастворимые цианиды часто обладают той особенностью, что они легко растворяются в растворах цианистых солей щелочных металлов. Это связано с те.м, что они взаимодействуют с цианидами щелочных металлов, образуя комплексные соли. Так, например, 4 молекулы Na N соединяются с 1 молекулой Fe( N)2 в железистосинеродистын натрий (ферроцианид натрия) [c.233]

Большое влияние на структуру осадков оказывает комплексообразование йонов. Как правило, при выделении на катоде металлов из растворов некоторых комплексных солей получаются мелкозернистые осадки, особенно при избытке комнлексообразующего лиганда. Характерным примером таких растворов, применяемых для электролитического покрытия металлами, являются растворы цианистых солей меди, серебра, золота, цинка, кадмия и др. Мелкозернистую структуру осадков, получаемых из этих растворов, обычно связывают с величиной катодной поляризации, которая в цианистых растворах при достаточном содержании свободного цианида значительно больше, чем в кислых растворах солей тех же металлов. [c.340]

Интересные особенности возникают, если в растворе присутствует комплексообразователь, образующий с ионами металла достаточно прочные комплексы. При этом равновесный П(зтенциал металла смещается в отрицательную сторону и становится возможным растворение металлов, которые в отсутствие комплексообразователя не растворяются. Так, например, медь медленно растворяется в растворах цианида калия с одновременным выделением водорода. Золото растворяется в присутствии КС1 и растворенного кислорода. Комплексообразованне играет важную роль при растворении благородных металлов (золота, платины и др.) в царской водке. Окислительно-восстановительный потенциал царской водки более отрицателен, чем окислительно-восста-новительный потенциал азотной кислоты. Однако присутствие в царской водке ионов хлора, образующих прочные комплексы с благородными металлами, смещает равновесный потенциал металла в отрицательную сторону настолько, что происходит саморастворение металла (например. Au), не растворяющегося в концентрированной HNO3. [c.358]

Свойство давать производные, содержащие недиссоциирован-ные молекулы соли AgX, особенно характерно для комплексных цианидов. Довольно многочисленный класс таких сверхкомплекс-ных соединений был синтезирован в последнее время. Сюда относятся i(NHз)2N02 NAgPt]N0з, ((ЫНз)2СЫАдСЫР1]ЫОз, [Еп(СН)2Р1]2А N03, получающиеся при взаимодействии (ЫНз)2Н02СЫР1, (NHз)2( N)2Pt, Еп(СК2)Р1 С А ЫОз соответственно. В растворе эти соединения диссоциируют (как показано измерение молекулярной электропроводности их растворов) преимущественно по схеме [c.119]

Часто цианид-ионом обрабатывают продукт присоединения бисульфита, и тогда это реакция нуклеофильного замещения. Этот метод особенно полезен в случае ароматических альдегидов, поскольку он позволяет избежать конкуренции бензоиновой конденсации. При желании цианогидрин можно гидролизовать in situ до соответствующей а-гидроксикислоты. Эта реакция играет важную роль в методе Килиани—Фишера удлинения углеродной цепи сахаров. [c.410]

Цианиды активных металлов плавятся без разложения. Цианиды тяжелых металлов термически нестабильны, особенно те, в которых металлический элемент находится в высокой степени окисления. Наибольшее применение находит цианид натрия, который получают сплавлением цианамида кальция с углем и содой при 800 С a Nj 4- -I- 1 аоС0з СаСОа + 2Na N [c.191]

Двойные цианиды, которые разлагаются подобно вышеприведенному примеоу, открываются реакциями для простых цианидов с тою особенностью, что осадок, полученный от прибавления азотнокислого серебра к нейтральному раствору двойного цианида, будет представлять собой не чистое цианистое серебро, но смесь двух цианистых металлов, как например [c.43]

Растворы цианистой меди в цианистом натрии не осаждаются щелочами или сероводородом — особенность, использованная в аналитической химии для отделения меди от кадмия. При соприкосновении с железом они не выделяют меди, и вследствие этого их применяют для электроотложения меди на железных поверхностях. Раствор двойной сернокислой соли аммония и меди становится бесцветным или бледно-желтым от прибавления Щелочного цианида . на этом факте основан способ Parke a для объемного определения меди. [c.44]

Концом титрования обычно считают первое появление неисчезающей желтоватой мути, на легкое белое помутнение, которое может появиться вначале, не обращают внимания. Этот способ, возможно, дает отчасти слишком высокие результаты в присутствии двойных цианидов цинка, так как некоторое количество циана этих соединений в присутствии свободной едкой щелочи также оттитровывается. Это однако не очень существенно, особенно в тех случаях, когда определение делается одним. и тем же способом во всех растворах. В отсучствии йодистого калия конец реакции (белая муть) достигаемся раньше, но в общем конец менее надежный и более неопределенный. Средний результат, как показали-опыты, невидимому, соответствует действительной крепости рабочего раствора он получается предварительной нейтрализацией свободной едкой щелочи и монокарбонатов, а затем, по добавлении йодистого калия, титрованием азотнокислым серебром обычным способом, за конец реакции принимается появление отчетливо неисчезающей мути. Результаты могут быть высчитаны в процентах или даже, чаще, в кг щелочного цианида, натрия или калия на тонну раствора. [c.49]

Раствор ферро цианид а.—10 г ферроцианида растворяется в воде, и раствор разводится до 500 см9. Из этого раствора берут для анализа 50 см3, разбавляют водой и слегка подкисляют разбавленной серной кислотой (около Юсж31 /10 н. чистой кислоты, свободной отжелеза). 15% раствор чистых железных квасцов употреиляется, как"индикатор, титрование производят при 15 — 20° бумага, употребляемая для титрования, должна быть свободна от железа и в особенности, по возможности, беззольной При титровании раствор сернокислого Цинка прибавляется. к подкисленному раствору железистосинеродистого калия. Конец реакции определяется следующим образом 2 —> 3 капли титруемого раствора при помощи стеклянной палочки переносят на фильтровальную бумагу и оставляют на несколько минут, чтобы жидкость хорошо впиталась. Тогда одну или несколько капель раствора индикатора помещают на бумагу на расстоянии 1 —. l1 см. Конец титрования наступает тогда, когда в месте соприкосновения двух жидкостей не наблюдается никаких следов синего окрашивания. Нужно убедиться, что и через 2 — 3 минуты после соприкосновения двух жидкостей синего окрашивания не появ- [c.67]

В обзорных работах [II рассмотрены общие вопросы по синтезу" нитрилов. Как классические реакции обмена алкилгалогенида с цианистым натрием, так и реакции обмена между арилгалогенидами и цианидом одновалентной меди были значительно усовершенствованы путем применения апротонных растворителей (разд. А.1). Эти методы, наряду с дегидратацией амидов (разд. В.1) и оксимов-(разд. В.4), до сих пор остаются наиболее общими и надежными, путями получения нитрилов. Относительно новым методом, особенно полезным для получения низкокипящих нитрилов (разд. В.5), является реакция обмена между нитрилом и карбоновой кислотой. Реакции присоединения, вероятно, следует прежде всего рассматривать как метод получения цианидных групп, связанных с третичным атомом углерода (разд. Г). Большая часть других методов не имеет такого общего характера. Однако они могут быть подходящими и даже незаменимыми при получении какого-либо конкретного нитрила из единственно доступного исходного соединения. Например, а гипотетическом случае, при необходимости получить адаман-тилцианид, имея в качестве исходного материала только адамантан, можно было бы провести галогенирование с последующим обменом с цианидом, либо прямое цианилирование нли карбоксилирование с последующим амидированием и дегидратацией (разд. В.1). [c.431]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология