Молекулярные пес среднечисловое значение

Целлюлоза, как и другие полимеры, состоит из линейных цепных макромолекул с различной степенью полимеризации (СП) и, следовательно, различной молекулярной массой М. Для характеристики образца определяют среднюю молекулярную массу. Ее значение зависит от того, учитывают ли в расчете число молекул или их массу. В первом случае получают среднечисловую молекулярную массу Мп или среднечисловое значение СП , во втором случае — среднемассовую молекулярную массу Мш или среднемассовое значение СПт,. Среднечисловая молекулярная масса выражается формулой [c.15]

Полезные сведения о величине дисперсии, среднемассовых и среднечисловых значениях молекулярной массы сложных смесей веществ могут быть получены с [c.758]

Из приведенного примера видно, что среднечисловое значение молекулярного веса для полимолекулярного полимера не совпадает со средневесовым, причем Му, всегда больше Мп [c.479]

Осмометрия. Методом измерения осмотического давления растворов определяют среднечисловые значения молекулярного веса полимеров. Этот метод широко применяется при установлении степени полимеризации полисахаридов [21, 24, 28]. [c.147]

Глюкоманнаны, выделенные из холоцеллюлозы водной и щелочной экстракцией, имели одинаковое соотношение D-маннозы и D-глюкозы, но отличались степенью полимеризации. Глюкоманнан, выделенный водной экстракцией размолотой холоцеллюлозы, имел более низкое среднечисловое значение степени полимеризации (СП 30), чем глюкоманнан, экстрагированный щелочью (СП 50). По-видимому, основная масса глюкоманнана однородна по химическому составу, но различается по молекулярному весу. [c.163]

При использовании по аналогии со средними молекулярными массами значений среднечисловой и среднемассовой функциональности вводится понятие полидисперсности по функциональности /у,/ Для олигомеров, содержащих только один тип молекул, величина/,,/f = [c.337]

Приведенные формулы могут быть использованы для общего описания механохимических процессов. Как и любое кинетическое уравнение, они позволяют получить абсолютные данные, касающиеся хода реакции, только при использовании среднечисловых значений степени полимеризации Р или молекулярной массы М. [c.411]

Среднечисловое значение молекулярной массы целлюлозы получают при определении числа концевых групп по одному из указанных выше методов или измерению осмотического давления, величина которого зависит от числа молекул. [c.16]

Процессы, происходящие при перегонке смолы, более сложны Отстойная смола содержит значительное количество высокомолекулярных соединений (среднечисловое значение молекулярной массы компонентов смолы колеблется от 2400 до 6000, пека — от 9000 до 18 000, тогда как у смоляных масел оно 150—200) При нагревании смолы выше 200 °С эти соединения претерпевают химические изменения в основном в результате гидролитического расщепления, образуя низкомолеку- [c.158]

В обычной лабораторной практике чаще приходится иметь дело с средневесовым, средневязкостным и среднечисловым значениями молекулярного веса. Поскольку величина отношения Ма,/М зависит от молекулярновесового распределения, то ее условно можно принять за меру полидисперсности [12]. [c.9]

Свойства же данного продукта будут определяться не низкомолекулярной примесью, а основной частью (95%) смеси с мол. весом 10 000. Следовательно, в данном случае определение среднечислового значения молекулярного веса не будет достаточно полно характеризовать свойства данного полимера. [c.9]

Для наглядности приводятся расчетные величины средневесовых и среднечисловых значений молекулярного веса (табл. 1) для бинарных смесей, при различных соотношениях компонентов с молекулярными весами М и М2. [c.9]

Зная константы К , а и [г ] раствора, можно по уравнению 5.41 найти молекулярную массу нефракционированного образца. Однако определенная таким образом молекулярная масса полидисперсного полимера будет являться так называемой средневязкостной молекулярной массой значения которой в обш,ем случае не совпадают со значениями среднемассовой Му, и среднечисловой Мп молекулярных масс (см. гл. 4, 1). [c.180]

Даже незначительное по весу количество воды (и других низкомолекулярных примесей) может сильно снизить среднечисловое значение молекулярного веса при криоскопическом или эбулиоскопическом определении, так как молярная доля низкомолекулярной примеси в полимере будет весьма значительной. [c.13]

В общем случае для полимера, содержащего примеси, ожидаемое среднечисловое значение молекулярного веса, которое может быть [c.13]

Как было показано в гл. I, среднее значение молекулярного веса, определенное химическим методом, будет зависеть от числа молекул, и, следовательно, это значение должно рассматриваться как среднечисловое значение М , определяемое по формуле [c.257]

Среднечисловое значение является результатом измерений, при которых вклад группы молекул, обладающих определенным молекулярным весом, в измеряемое свойство пропорционален числу молекул в этой группе вклад каждой молекулы одинаков независимо от ее молекулярного веса. Например, среднечисловые значения получаются в результате измерения осмотического давления, подсчета числа концевых групп и измерения понижения температуры замерзания. [c.7]

Увеличение числа последовательно чередующихся звеньев в макромолекулах при полимеризации или поликонденсации приводит к постепенному изменению свойств полимера. Однако по достижении больших значений молекулярной массы показатели этих свойств стремятся к постоянному значению. Это относится к прочности, теплостойкости, твердости и ряду других физических свойств полимеров. Температура стеклования полимера также является функцией его молекулярной массы С увеличением молекулярной массы температура стеклования вначале быстро повышается, а затем стремится к постоянному значению, которое зависит от кинетической гибкости цепи полимера. В полимерах с гибкими цепями температура стеклования приобретает постоянное значение , начиная с молекулярной массы порядка 1000—5000. В полимерах о жесткими цепями температуры стеклования становятся постоянными при молекулярных массах порядка 10 000—20 000 1 Биверс определил зависимость температуры стеклования Тс полиакрилонитрила от среднечислового значения молекулярной массы Мп в интервале от 8240 до 3 260 ООО. [c.83]

Вышеизложенная точка зрения подтверждается соотношением средневесовых и среднечисловых значений молекулярных весов, которые были определены по результатам гель-хроматографического анализа восьми образцов нативных [c.13]

Средняя молекулярная масса нефракционированного полимера зависит от метода ее определения. Например, осмометрией находят среднечисловое значение, а по светорассеянию — среднемассовое. При описании молекулярно-кинетических свойств приводились некоторые методы определения молекулярных масс осмометрия, седиментация и седиментационное равновесие в центробежном поле. В дополнение к ним применяется также вискозиметрнческий метод. [c.212]

МОСТИ применяемого геля. В одной из теоретич ких работ [122] предложена новая средняя величина значение которой находится между средневесовым и среднечисловым значениями молекулярного веса. Эту новую величину находят по положению максимума кривой элюирования полидисперсного полимера, предполагая наличие линейной зависимости между объемом выхода и логарифмом молекулярного веса. Кроме того, недавно предложена математическая модель, позволяющая считывать с номограммы среднечисловое значение молекулярного веса [174]. [c.189]

Осмометрический метод дает среднечисловое значение молекулярного веса, что связано с зависимостью осмотического давления от концентрации, т. е. от числа молекул. Метод светорассеяния дает средневзвешенное значение. Близкие к средневзвешенному получаются значения молекулярного веса, определенные методом ультрацентрифугирования и диффузии. При измерении характеристической вязкости получается так называемый средневязкостный или средний вискозиметрический молекулярный вес, который может быть подсчитан по уравнению [c.461]

Из приведенного примера видно, что среднечисловое значение молекулярной массы для полимолекулярного полимера не совпадает со среднемассовым, причем всегда льше М ,- [c.417]

Зависимость молекулярной массы от эффективного потенциала ионизации свидетельствует о том, что в процессе полимеризации накапливаются полисопряженные органические структуры (рис. 1). Установленная зависимость коксуемости по Конрадсону от потенциала ионизации подтверждает это положение (рис. 2). Кроме того обнаружено, что с изменением среднечислового значения молекулярной массы от 765,5 до 1516,7 коксуемость по Конрадсону растет от 21,5 до 44,0 %, т.е. удвоение молекулярной массы вызывает удвоение коксуемости. [c.110]

Степень полимеризации тетрафторэтнлена, вероятно, очень высока. Было найдено, что молекулярный вес тефлона весьма велик среднечисловые значения достигают многих миллионов. Отсюда вытекают также и указанная выше нерастворимость, высокие механические свойства и чрезвычайно большая вязкость расплавов. [c.245]

Метод определения концевых групп, осмотический, криоско нический и эбулиоскопичеокий методы и метод изотермической дистилляции (изопиестический) дают среднечисловые значения молекулярного веса Мп. [c.152]

Химические методы определения молекулярного веса основаны на реакциях окисления альдегидных групп, содержание которых позволяет вычислить среднечисловое значение молекулярного веса. Окислителями могут служить гипоиодит натрия [8], соли меди [9], феррацианид калия [10]. Содержание концевых восстанавливающих групп с больщой точностью может быть установлено определением радиоактивности полисахарида с меченым атомом С после взаимодействия с цианидом натрия 11]./ [c.142]

Среднечисловое значение молекулярного веса может быть определено теми методами, которые позволяют сосчитать число растворенных частиц (определение концевых групп, непосредственное определение осмотического давления, а такжг криоскопический, эбулиоскопический методы и различные варианты метода изотермической дистилляции). [c.8]

Химические методы определения молекулярных весов полисахаридов, заключающиеся главным образом в определении процентного, содержания восстанавливающих концевых моносахаридов, основаны на реакциях альдегидной группы и дают среднечисловые значения молекулярного веса. Обычными реагентами для количественного определения альдегидных групп служат окислители, такие как гипоиодит натрия, , соли меди , феррицианид калия . Реакции окисления в случае полисахаридов могут протекать нестехиометрически, так что они мало пригодны для вычисления абсолютных значений молекулярных весов, но очень удобны для сравнения по молекулярному весу различных фракций полисахарида . Весьма чувствительным методом анализа концевых восстанавливающих групп является реакция полисахаридов с меченым цианидом натрия в щелочной среде с последующим определением радиоактивности полимера этот метод неприменим, однако, к полисахаридам, разрушающимся щелочами. В тех случаях, когда полисахарид при периодатном окислении не дает формальдегида, его молекулярный вес может быть вычислен по образованию формальдегида после боргидридного восстановления альдегидных групп и последующего периодатного окисле-ния остаток полиола, получающийся из восстанавливающего моносахарида под действием боргидрида, может образовывать при окислении 1 или [c.514]

Ветвистая структура амилопектина подтверждается данными ферментативного расщепления этого полисахарида . Физико-химические методы исследования амилопектина свидетельствуют о сферической форме его молекул и дают для среднечислового молекулярного веса значения 10 —10 , а для средневесового — 10 . [c.534]

Осчометрнческпй метод дзет среднечисловое значенне молекулярного веса, что связано с зависимостью осмотического лавлення от концентрации, т. е. ог числа молекул. Метод светорассеяния [c.479]

Для экспериментального определения молекулярной массы полимеров применяются различные методы, причем одни дают среднечисловые значения (осмометрический, метод концевых групп), а другие — среднемассовые (метод, светорассеяния), средневязкостные (вискозиметрический метод), среднедиффузпонные (диффузионный метод) или среднеседиментационные (метод ультрацентрифуги). [c.524]

Средневесовые и среднечисловые значения молекулярного веса для бинарных смесей [c.9]

Рис. 1. Средневесовые и среднечисловые значения молекулярного веса для смесей полимергомологов (полиэфиров).

Полимеры, полученные методом межфазной поликонденсации, могут содержать некоторое количество минеральных солей, трудноот-мываемых из полимера. Если эти соли растворимы в том растворителе, в котором производится эбулиоскопическое или криоскопическое определение, то они также будут снижать среднечисловое значение молекулярного веса полимеров. [c.13]

Бацер [15] на большом числе полиэфиров провел сравнительную оценку среднечисловых значений молекулярных весов, найденных раз- [c.263]

Приведем числовой пример, иллюстрирующий среднечисловое, средневесовое и 2-среднее значения. Если в полимере, содержащем две группы молекул с молекулярными весами 10 ООО и 100 ООО, имеется одинаковое число молекул каждого типа, то при таком распределении среднечисловое значение будет равно 55 ООО, средневесовое — 91 818 и 2-среднее — 99 109. Если же равны веса обеих групп, то среднечисловое значение будет равно 18 181, средневесовое — 55 ООО и 2-среднее — 91 818. Обычно Мп< М , < <,Мг, знак равенства относится к строго однородному полимеру. [c.8]

Обычно вычисляют среднеарифметическое, или среднечисло ое значение молекулярной массы М и среднемассовое значение Мк-Для подсчета среднечислового значения молекулярной массы каждое значение молекулярной массы следует умножить на число молекул, имеющих эту молекулярную массу, и полученные произведения сложить, т. е. получить сумму молекулярных масс всех молекул, и затем разделить эту сумму на общее число молекул [c.416]

Сразу видно, что при а = 1 получается средневесовое значение, определенное выше, а при а = —1 — среднечисловое значение. (О средневязкостном молекулярном весе при других значениях а см. раздел 1У-3.) Другие способы усреднения молекулярного веса и соотношения между средними значениями обсуждаются в разделе VII (методы ультрацентрифугирования). [c.8]

В одной КЗ ранних работ по этому вопросу Гопкинс с сотрудниками указали, что заметную разницу в деформационно-прочностных свойствах полиэтиленов, склонных к растрескиванию, легче обнаружить при испытании в условиях двуосного растяжения, чем обычно применяемого одноосного. Они нашли, что более чувствительные к рестрескиванию полимеры в условиях двуосного растяжения разрушаются при очень малых деформациях, хотя в других условиях они не проявляют заметных аномалий. Менее чувствительные к растрескиванию материалы в обоих случаях проявляют нормальную деформируемость. Учитывая, что растрескивание под действием среды связано с неожиданным ухудшением прочностных свойств, этот факт кажется значительным. Хорошо известно, что с возрастанием среднечислового значения молекулярного веса прочностные свойства асимтотически приближаются к определенному уровню. По неопубликованным данным, у полиэтиленов этот уровень при двуосном напряженном состоянии достигается при большем молекулярном весе, чем при одноосном. В связи с этим кажется важной обнаруженная Гопкинсом связь между деформационно-прочностными свойствами полиэтиленов при двуосном растяжении и их сопротивляемостью растрескиванию в таких же условиях напряженного состояния. [c.356]

При систематическом изменении молекулярной массы каждого компонента могут быть получены блок-сополимеры разнообразных составов. Обычно значение величины определяемой как соот-нощение /Ит1(ПС)/Л1 (ПС—ПЭО) и равной массовой доле полистирола, может составлять 0,1—0,9 при среднечисловых значениях молекулярных масс в пределах 5-10 —5-10 для полистирольных блоков и 8-10 —9-10 для полиэтиленоксидных блоков. Длину блоков в системе ПС/ПЭО можно регулировать, изменяя количество добавляемого мономера в блок-сополимере ПЭО—ПС—ПЭО полиэтиленоксидные блоки должны, разумеется, иметь одинаковую длину. Изменяя условия полимеризации, можно легко варьировать размеры блоков и получать блок-сополимеры, обогащенные тем или другим компонентом. [c.152]

Для подсчета среднечислового значения молекулярного веса М каждое значение молекулярного веса следует умножить на число молекул, имеюших этот молекулярный вес, и полученные произведения сложить, т. е. получить сумму молекулярных весов всех молекул, и затем разделить эту сумму на общее число молекул [c.460]

Здесь следует сделать некоторые краткие замечания об использовании результатов вискозиметрии при исследовании кинетики. Кинетические выводы могут основываться только на среднечисловых значениях молекулярного веса. Вискозиметрические измерения, однако, дают приближенные значения средневесового молекулярного веса. Средневесовые и среднечисловые значения могут различаться в 10 раз и более. Из постоянства вязкости полимера в ходе. полимеризации еще не следует необходимость постоянства среднечислового молекулярного веса. Увеличение однородности цепей в процессе полимеризации может привести к постоянству вязкости, несмотря на рост макромолекул. Напротив, рост вязкости в ходе нолимеризации еще не означает обязательного увеличения средне- [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология