Спектр поглощения порфина

Связь между спектром поглощения и структурой молекулы производных порфина [c.26]

Порфин образует темно-красные кристаллы, которые разлагаются при 360 °С и лишь немного растворимы в большинстве органических растворителей. Порфины, частично или полностью замещенные по положениям 1—8, носят название порфиринов. Порфин и порфирины обладают характерным спектром поглощения (Хмакс = 390, 485, 565, 671— 683 нм). Они являются слабыми двухкислотными основаниями (р/Са1 — 7, р/Са2 4), растворимы в кислотах, нерастворимы в щелочах. Комплексы с металлами получают обычно нагреванием порфиринов с ацетатом или хлоридом соответствующего металла в уксусной кислоте [c.611]

На первой стадии гидрирования порфирины насыщают водородом одну Ср—Ср-связь и превращаются в хлорины. Для хлоринов в отличие от ЭСП порфиринов с относительно слабым поглощением квантов света в красной части спектра характерна интенсивная полоса в области 660—720 нм. Именно с этим свойством связано то, что хлорофилл (а) зеленых растений является хлорином, а не порфином. Его хлориновая структура обеспечивает предельно сильное поглощение света в красной части видимого спектра и обеспечивает фотосинтез энергией Солнца даже в самых неблагоприятных природных условиях. [c.688]

Цинковый комплекс порфина получали и очищали по методу, описанному в работе [1]. Спектры поглощения соответствовали литературным данным [2]. Диссоциация 2п-комплекса порфина изучалась практически в условиях необратимости реакции [c.27]

Молекула порфина состоит из ангулярно анеллированных четырех пиррольных колец, поэтому спектрам этого соединения должны быть присущи особенности, характерные для спектров ангулярно конденсированных углеводородов. Длинноволновой полосой в спектре поглощения последних является малоинтенсивная а-полоса. а величина 51,Г-интервала уменьшена по сравнению с таковой в аценах. Аналогично и в спектре поглощения порфина длинноволновая полоса является малоинтенсивной. Хотя порфин и не фосфоресцирует, энергию его Г-уровня можно оцепить из данных по металлопорфинам, которые обладают фосфоресценцией. Введение в порфинное ядро атома металла мало меняет частоту 5 — 5д-пере-хода порфина, но увеличивает выход фосфоресценции. [c.164]

Сопоставление спектров поглощения порфина и тетраазо-порфина со спектром поглощения безметального фталоци-анина (III) обнаруживает некоторые общие для этих соедине- [c.44]

Система конъюгированных двойных связей порфина, которая составляет основу структуры всех хлорофилловых пигментов, так н е как и порфиринов, представляет собой хромофор, способный давать сильные полосы поглощения в видимом спектре и близком ультрафиолете (фиг. 10), что иллюстрируется спектром поглощения исходного вещества группы — порфина. Спектр порфина дает типичную картину четырех полос, расположенных между 480 и 700 м и обычно возрастающих по интенсивности по мере перехода к фиолетовому концу спектра, если не считать третьей от красного конца полосы, более слабой, чем вторая. Штерн и Вендерлейн [20] называют эту картину филлотипом (фиг. 11, В) она характерна для многих порфиринов. Другие порфирины дают такие же спектры с четырьмя полосами, но с несколько иным распределением интенсивностей подобные спектры названы Штерном этиотипом и родоти-пом (фиг. 11, А и Б). Соединения этих трех типов свободно пропускают в красной области спектра они красного или пурпурного цвета, почему их и назвали порфиринами. [c.27]

Полосы 1, 2 и 3, вероятно, все берут начало в возбужденном бесколебательном состоянии А и оканчиваются на соответствующих уровнях Х и Х основного состояния. Согласно этой интерпретации, колебательные кванты основного состояния порфина, которые возбуждаются флуоресценцией, относительно малы и быстро уменьшаются по величине (700—800, 550 и 350 см ). С другой стороны, в хлорофилле две последовательности колебательных квантов, выведенных из спектров поглощения и флуоресценции, имеют один и тот же порядок величин (1 100—1500 см- ). Это видно из сравнения значений Av в табл. 8 с данными табл. 25. Для удобства все цифры в табл. 25 основаны на данных Дере и Раффи, приведенных в табл. 23. [c.158]

Порфирины получаются из молекулы порфина при замене водородных атомов пирольных колец метильной группой и другими радикалами. Порфирины обладают чрезвычайно характерной красной люминесценцией. Их спектры поглощения и излучения в длинноволновой части спектра [c.282]

Важнейшей особенностью порфиринов является их высокая хромофорная активность, обусловливающая наличие характерных электронных спектров поглощения (ЭСП) в видимой области. Порфирины — производные порфина получили свое название от vp H.porphyreos — пурпурный из-за характерной окраски. Поскольку тетрапиррольный макроцикл представляет собой плоскую высокосопряженную систему, возбуждение электрона происходит очень быстро. Перераспределение заряда, сопровождающее возбуждение электрона, неизотропно, что приводит к появлению нескольких дипольных моментов, обусловливающих возникновение ряда интенсивных полос поглощения в большинстве случаев в диапазоне 470 — 700 нм, т. е. полос интенсивного красного, пурпурного или зеленого цвета. Очень интенсивная полоса Соре, находящаяся приблизительно при 400 нм, обусловлена симметричным расположением четырех пиррольных N-атомов она чрезвычайно характерна для тетрапиррольного макроцикла (рис. 5.2). [c.204]

Все эти подсчеты основаны на предположении, что продукты реакции совсем не по-глош ают красного света, однако нет уверенности, что цвет исчезает на самой первой ступени фотохимического пре-враш,ення. Наоборот, первые продукты реакции могут еще сохранять зеленую окраску, и, таким образом, фотометрическое определение квантового выхода может частично относиться и ко вторичной ступени разложения. По Кнорру и Альберсу [50] и Альберсу и Кнорру [49], фотохимические превращения часто проявляются в изменении спектра флуоресценции без заметных изменений в окраске. Очевидно, выцветание скорее следует изучать повторными определениями по всей кривой поглощения, чем колориметрируя или фотометрируя в монохроматическом свете. Фиг. 69 показывает последовательные изменения в кривой поглощения освещенного раствора хлорофилла в ацетоне. Красная полоса полностью исчезает через несколько дней фиолетовая полоса более устойчива, показывая, что порфинная структура сохраняется на первых стадиях фоторазложения. При фотоокиолении хлорофилла, растворенного в ацетоне или бензоле, Аронов и Маккинней [63] наблюдали образование промежуточных продуктов розового цвета с оранжевой флуоресценцией (фиг.70). [c.502]

Спектр порфина претерпевает глубокие изменения (см. фиг. 11, Г и Л) при гидрировании одного пиррольного ядра, т. е. при переходе от системы порфина к дигидропорфино-вой системе (хлорина или родина ). Хлорины, как явствует из их названия, имеют зеленый цвет, что указывает на их интенсивное поглощение в красной, так [c.27]

Ряд адторов [30, 34, 35 и 48] исследовали флуоресценцию многих порфиринов и хлоринов. Они нашли, что все эти вещества, подобно хлорофиллу, флуоресцируют красным светом, даже если флуоресценция возбуждается фиулетовой или ультрафиолетовой радиацией. Главная полоса флуоресценции всегда лежит вблизи первой полосы поглощения в красной области независимо от того, является ли эта полоса поглощения наиболее слабой, как в спектре порфиринов, или наиболее сильной, как в спектре хлоринов и форбинов. Штерн [48] нашел, что тетрапиррольные соединения без замкнутой кольцевой системы порфина (например, желчные пигменты), так же как и соединения, в которых конъюгация в порфиновом кольце нарушена, не подчиняются этому правилу и не дают резких полос флуоресценции вообще. Поэтому наличие резких полос красной флуоресценции рассматривается им как важная и характерная особенность полностью конъюгированной системы порфинового кольца. [c.157]

Порфин (I) — родоначальник порфиринов имеет низ ший З — Зц-переход, проявляющийся в поглощении I флуоресценции, при 16 300 см . Соловьев, Севченкс и др. получили квазилинейчатую мультиплетную стру к туру полос поглощения и флуоресценции порфина в окта не при 77 °К- О фосфоресценции порфина сведений нет Чтобы понять связь спектра со строением порфина, остановимся на особенностях структуры его молекулы. Фор мально она получается замыканием четырех пиррольньо колец в цикл с помощью метиновых мостиков, при этол сохраняются лишь два пиррольных кольца, у которые неподеленная пара электронов атомов азота сопряжен с л-электронами. В двух других кольцах атомы азот образуют двойную и одинарную связи, а неподеленна5 пара электронов локализована на -орбитали. лл -Поло сы порфина, как и ранее рассмотренных Ы-гетероциклов должны иметь частоту, равную или более 32 ООО см . Поскольку 51 — 5о-переход порфина имеет частоту [c.164]

В [15-17] вьшолнен расчет силового поля порфина в приближении гибридного функционала плотности ВЗЬУР в базисе 6-310, с последующим масштабированием по методике [8] и предложены новые отнесения в спектрах ИК-поглощения [18] и КР [17] изотопомеров -(1о, -ёг, -дц, - 2, - N4. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология