Гидродинамическая частица

Удерживающая способность ВМС в присутствии сажи меняется незначительно. Поэтому и толщина сольватного слоя структурных образований растет медленно при сохранении соотношения объемов сольватного слоя и ядра в пределах 4-5. Резкое увеличение размеров гидродинамических частиц с увеличением концентрации ВМС можно объяснить сильным агрегированием структур в растворах с образованием пространственной сетки. Ориентировочные размеры образующихся гидродинамических частиц, по-видимому, достигают 20 мкм. [c.262]

Рассматривая, наконец, данные, приведенные в табл. 29 для сывороточного альбумина, мы должны заметить, что сывороточный альбумин является по всем критериям (как, например, в табл. 16 и 21) компактной молекулой. Коэффициент диффузии сывороточного альбумина (см. табл. 16) указывает, что его гидродинамическая частица может быть представлена продолговатым эллипсоидом с 6 =0,2 и а/6=4,9 соответствующие размеры составляют 2а= 168 А и 26=34 А. Данные по вязкости в табл. 21 указывают, с другой стороны, что соответствующий эллипсоид с 6i=0,2 должен иметь а/6=3,3, т. е. 2а=129 А, 26=39 А. (Отсутствие согласия между двумя рядами размеров наблюдается независимо от выбора 6j.) При обсуждении этих данных было отмечено, что выбор значения 0,2 для параметра б был сделан произвольно, и возможность того, что гидродинамическая частица сывороточного альбумина является фактически сферой с гораздо большей величиной б , не может быть исключена. В рассматриваемых измерениях сферическая форма немедленно отпадает, поскольку для сферы никакого двойного лучепреломления не может наблюдаться. Кроме того, длины, рассчитанные при помощи коэффициентов вращательной диффузии, зависят относительно мало от выбранной величины aib. Три значения были рассчитаны при предположении, что а Ь=А [используя не уравнение (25-9), а более полную форму уравнения Перрена, применимую при а/Ь<5], и расчеты привели, как показано, к длине около 190 А. Если мы положим а/Ь=2, то эта величина будет составлять около 155 А, а если теперь взять максимальное значение а Ь, допускаемое коэффициентом диффузии (а/6=6,5, см. табл. 17), то она станет равной 210 А. Любая из этих длин является, очевидно, сонме- [c.506]

МАКРОМОЛЕКУЛЫ КАК ГИДРОДИНАМИЧЕСКИЕ ЧАСТИЦЫ [c.388]

Эта сольватация должна приниматься во внимание, когда рассчитывается масса и величина гидродинамической частицы, [c.389]

Макромолекулы как гидродинамические частицы 391 [c.391]

Специфическая комбинация растворителя с высокомолекулярным веществом, вероятно, меняет удельный объем. Как объяснялось ранее, граммов растворителя, который образует часть гидродинамической частицы, включает в себя прочно связанный растворитель, а также растворитель, который связан менее прочно. Для второго типа растворителя можно ожидать, что его удельный объем ничтожно отличается от и . Удельный объем Ьу является средним для всего растворителя внутри частицы. Касаясь вопроса о растворителе вне частицы, нет причин полагать, что его удельный объем будет отличаться от 1 . [c.392]

Противоположная точка зрения относительно упомянутого выше вопроса была выдвинута Шерагой и Манделькерном ". Эти авторы придерживаются той позиции, что даже жесткие макромолекулы в растворе никогда не могут рассматриваться в качестве частиц в том смысле, как описано выше. Гидродинамическая частица с объемом которая нам необходима, когда применяются уравнения Перрена, Симха и т. д., для объяснения измеренных величин коэффициента трения или вязкости, является, по их мнению, искусственно созданной и вообще не связанной с реальной молекулой. Следствием этой позиции является то, что Шерага и Манделькерн выступают противниками использования параметра б и уравнения (20-6). Дальнейшим следствием этого является запрещение всякого сравнения молекулярных размеров, рассчитанных на основании данных по процессам переноса и вязкости, с размерами реальной молекулы, которые получаются, например, из рентгено-структурного анализа или из угловой зависимости рассеяния света. С нашей точки зрения, такое сравнение обосновано при условии, что мы всегда помним, что имеем дело с [c.393]

Макромолекулы как гидродинамические частицы 395 [c.395]

Ниже, как правило, используется уравнение (20-6) для объема гидродинамических частиц, образованных макроионами в сильно разбавленных растворах солей. При этом имеются в виду упомянутые выше допущения. [c.395]

Макромолекулы как гидродинамические частицы 399 [c.399]

Из уравнения (21-26) видно, что коэффициент диффузии зависит от молекулярного веса и парциального удельного объема белка, причем обе величины можно измерить. Этот коэффициент зависит также от двух неизвестных факторов отношения /// , характеризующего отклонение формы белковой гидродинамической частицы от сферы, и параметра б , характеризующего сольватацию. Очевидно, нельзя определить обе величины из простого измерения коэффициента диффузии. Таким образом, имеется неясность в интерпретации коэффициента диффузии, как это будет видно из последующего обсуждения. [c.412]

Наши предположения (см. раздел 7) заключаются, конечно, в том, что макромолекулы полимера будут беспорядочно скручены. При этих обстоятельствах, как показано в разделе 20д, становится удобным рассматривать гидродинамическую частицу, образованную полимерной молекулой, как сферу эта эквивалентная сфера имеет радиус где с , согласно наилучшей теории, [c.418]

ЭТОМ измерения проводятся одинаково легко как для полидисперс-ных полимеров, так и для монодисперсных образцов. Наконец, вязкость измеряется в однородном растворе, не имеющем градиента концентрации. Таким образом, не возникает никаких затруднений при использовании многокомпонентных растворителей, хотя эти растворители, конечно, могут изменять строение гидродинамической частицы при измерении вязкости, как это имеет место в случае диффузии и седиментации. Но при седиментации и диффузии они также приводят к возникновению новых сил в виде градиентов химического потенциала, которые мешают производимому измерению потока, возникающего в результате приложенной силы известной величины. Когда делаются измерения вязкости, мы определяем в действительности дополнительную диссипацию энергии, которая возникает при введении больших частиц в растворитель, состоящий из малых молекул. Являются ли эти молекулы одинаковыми или нет, это не влияет на точность измеряемой величины. [c.447]

Уравнение (23-4) показывает, что [т]], подобно /// ,, зависит от двух величин величины V, характеризующей форму гидродинамической частицы, и величины 61, которая является мерой сольватации. Как и в случае ///мин., эти две величины не могут быть определены с помощью одних только измерений вязкости. Однако мы можем снова сделать расчеты, подобные приведенным в табл. 17. Мы можем вычислить максимальное значение задавая V его минимальное значение, равное 2,5, т. е. считая гидродинамическую частицу сферической. Радиус частицы получаем из урав- [c.452]

НО обеспечивает относительно точную картину гидродинамических частиц, которые образуют в растворах эти молекулы, но надо помнить при этом, что асимметрия описывается с помощью эллипсоида просто потому, что количественное соотношение имеется только для этой модели, а не потому, что гидродинамическая частица действительно имеет эллипсоидальную форму. В пределах точности измерений данные для глобулярных белков в водном растворе, приведенные в табл. 22 и 17, совпадают. [c.453]

Дзета-потенциал (С) является потенциалом ф на поверхности сдвига заряженной частиц, т. е. для макроионов—это потенциал яа поверхности гидродинамических частиц (раздел 20), которые [c.477]

Предэкспонента уравнения Френкеля — Андраде характеризует размеры гидродинамических частиц и антибатпа их значениям. Соглас1ю теории Эйринга [c.261]

Представляет интерес на базе проведенного анализа количественное сравнение размеров структурных образований. В качестве эталона можно принять сажу. Средние размеры агрегатов частиц сажи ПМ-100 изменяются в пределах 0,2-0,3 мкм. Можно считать, что примерно такие размеры имеют гидродинамические частицы в суспензии сажи с полностью разрушенной структурой, что достигается при градиенте скорости сдвига 1312с. При этом величина А для агрегатов сажевых частиц равна 134 мкПа с. Размеры структур, образованных из ВМС нефти, уже при концентрации [c.262]

Один из прямых методов определения сольватации макромолекул был предложен Вангом . Он определил скорость самодиф-фузии растворителя, т. е. скорость диффузии изотопных форм (например, Н2О в НдО). Результат, очевидно, связан с объемом, недоступным для диффундирующих молекул растворителя. Согласно Вангу, эта скорость очень мало зависит от формы областей недоступного объема. Поскольку области недоступного объема должны быть в основном такими же, как соответствующие гидродинамические частицы, это дает возможность определить объем гидродинамических частиц. Соотношением, приведенным в следующем разделе, этот объем непосредственно связан с Используя данный метод, Ванг получил, что для яичного альбумина в воде б,=0,18 0,01 г/г сухого белка, в то время как длй дезоксирибонуклеиновой кислоты (ДНК) 61 равна приблизительно 0,35 г/г сухой ДНК. [c.390]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология