Устойчивость, диаграммы изотермические

При температуре Т <Тр относительное расположение кривых концентрированной зависимости изобарно-изотермического потенциала таково (рис. 55,6), что к ним возможно провести две общие касательные а —Са и аг—а . Это обусловлено смещением промежуточной кривой<у > вниз в связи со стабилизацией а-фазы при охлаждении. Очевидно, положение общей касательной а й2 ограничивает интервал концентраций, в пределах которого стабильна смесь фаз а и Ь при данной температуре. Положение касательной аз—04 ограничивает при Т2 интервал устойчивости двухфазного равновесия а р. Путем проектирования общей касательной Аз—Й4 к температуре Га на диаграмме Т—х получим положение конноды а—определяющей составы равновесных фаз аир при данной температуре. Изменяя температуру в пределах между Гр и Тт.,А, можно описанным путем воспроизвести кривые ликвидуса и солидуса, ограничивающие интервал устойчивости двухфазного равновесия и соответствующие участки кривых сольвуса, ограничивающие положение области двухфазного равновесия ач р. Следует отметить, что при температуре Га в интервале концентраций между точками аа и аз кривая концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала а-фазы для каждого состава определяет наинизшее возможное значение этой функции, что и обусловливает стабильное однофазное состояние в этом концентрационном пределе при данной те.мпе- ратуре. Ниже температуры плавления компонента А кривая д(а) — хв) окажется всюду ниже кривой /(хв), что в конечном итоге обусловит возможность определения области единственного стабильного в этом температурном интервале двухфазного равновесия а+ р. В результате описанных построений на плоскости Т—X воспроизводится диаграмма состояния перитектического типа (рис. 55,а), которая наряду с эвтектической является важнейшей типовой диаграммой, ибо иллюстрирует один из главных типов сочетаний трехфазного равновесия с соответствующими двухфазными. [c.289]

С точки зрения термодинамики можно ожидать, что с течением времени и при условии достаточного подвода металла наиболее устойчивая оксидная фаза вытеснит все другие оксиды над ней. Когда этот устойчивый оксид покроет всю поверхность сплава, будет достигнуто стационарное состояние окисления. Поведение этого оксида в зависимости от активности кислорода и компонентов сплава принято описывать с помощью изотермических диаграмм устойчивости [70]. Если устойчивый оксид продолжает медленно расти (т. е. является защитным), то очевидно, что он делает сплав более стойким к окислению, чем быстрорастущий оксид. Это соображение всегда учитывается при разработке сплавов, обладающих высокой стойкостью к окислению. Пример такой окалины (АЬОз) показан на рис. 8. При высоких температурах -защитные свойства пленки, определяемые коэффициентом диффузии кислорода в оксиде, наиболее высоки в случае АЬОз далее следует СггОз, а затем оксиды никеля и железа [71—74]. [c.21]

Рис. 92. Изотермическая диаграмма растворимости в воде солей 51 и в случае образования одной из солей устойчивого гидрата 5 лНгО

Рассмотрение двух кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала в изобарическом сечении дает картину, показанную на рис. 46. Проведя общую касательную и учитывая, что значения свободной энергии Гиббса внутри интервала концентраций между сосуществующими фазами всюду ниже изобарно-изотермического потенциала каждой из фаз в отдельности, заключаем, что в указанном интервале при данных значениях температуры и давления устойчива смесь равновесных фаз, и изобарный потенциал смеси определяется по правилу аддиатив-ности. Мы уже отмечали, что в конденсированных системах роль давления сравнительно невелика и в известных пределах ею можно пренебречь. В этом случае для двухкомпонентных систем в качестве параметров состояния, определяющих характер фазовой диаграммы на плоскости, остаются температура и концентрация. Закрепляя один из этих параметров, получаем возможность для установления четкой зависимости изобарно-изотермического потенциала от другого параметра. Анализируя относительное расположение этих зависимостей для различных фаз, получаем способ установления характера фазового равновесия в системе. [c.264]

В случае образования одной из солей устойчивого кристаллогидрата изотермическая диаграмма растворимости принимает вид, представленный на рис. 92, на котором видно, что кристаллогидрат тоже имеет собственную ветвь растворимости на линии насыщения раствора. [c.256]

Анализируя изотермические разрезы диаграммы, можно сделать следующие выводы 1) в системе Li—Ре—О область однофазной шпинели устойчива в широком интервале концентраций (0<х<0,5) и парциальных давлений кислорода в газовой фазе [c.95]

Устойчивая пара солей входит в состав твердой фазы, находящейся в равновесии с растворами, состав которых отвечает двум безвариантным точкам изотермической диаграммы. Так, например, если устойчивой парой является пара ВМ- -СЫ, то состав твердой фазы в безвариантных точках будет ВМ -СЫ- -- -ВМ й ВМ СЫ - -СМ. в пределах интервала превращения один из этих растворов является инконгруэнтно насыщенным, а другой—конгруэнтно насыщенным. [c.210]

Пользуясь диаграммой электрохимической устойчивости воды, легко установить, какие из электродных равновесий и при каком значении pH можно осуществить в водных растворах без разложения воды. Электродные реакции, равновесные потенциалы которых находятся за пределами электрохимической устойчивости воды, по термодинамическим условиям осуществить нельзя. Так, если в водный раствор сульфата натрия погрузить электрод из натрия, то окисляться будет натрий, а восстанавливаться — водород, и равновесие Na+ + е Na установиться не может. В таких случаях значения стандартных потенциалов рассчитывают по величине изобарно-изотермического потенциала соответствующей химической реакции или определяют более сложными способами. [c.218]

Диаграмма температур плавления непрерывного ряда твердых растворов, показанная на рис. 3, также может быть выведена из рассмотрения поверхностей С, На рис. 37 изображено изотермическое сечение двух поверхностей аналогичное рис. 35. Кривая 5 (солидус) относится к состояниям твердых растворов, кривая I (ликвидус) — к жидким состояниям. При высоких температурах, когда устойчивы только жидкости всех концентраций, кривая 5 должна быть вся расположена выше I. При понижении Т концы обеих кривых описывают в соответствующих вертикальных плоскостях г, с кривые, изображенные на рис. 28. При температуре плавления более тугоплавкой компоненты, в данном с.иучае А, левые концы обеих кривых должны встретиться в точке, обозначенной на рис. 28 буквой М. Рис. 37 относится к температуре ниже температуры плавления Л, но выше температуры плавления В, когда для компоненты Л конец кривой 5 лежит ниже конца кривой I, т. е. устойчивой фазой являются кристаллы Л при этой же температуре для компоненты В ниже лежит конец кривой /, т. е. устойчива еще жидкость. [c.71]

Рис. 12. Изотермическая диаграмма растворимости двух одноионных солей В и С в воде при условии кристаллизации их в виде устойчивых кристаллогидратов Вк и Ск.

Как известно, устойчивость переохлажденного аустенита к распаду характеризуется диаграммами изотермического превращения аустенита. Изменение содержания углерода иЧцегирование аустенита влияют на кинетику перлитного и промежуточного превращений и температуру мартенситного превращения 2. [c.85]

Карбидообразующие элементы (Сг, Мо, Ш, V) существенно изменяют вид диаграммы и кинетику превращения, обусловливая четкое разделение перлитного и бейнитного превращения с появлением области повышенной устойчивости аустенита между ними. На рис. 46 приведены данные по влиянию никеля и хрома как некарбидообразующего и карбидообразующего элементов на характер диаграммы изотермического распада аустенита. [c.86]

Конгруэнтно плавящиеся соединения при условии отсутствия диссоциации в твердом и жидком состоянии разделяют двойную систему А—В на соответствующее число подсистем, в пределах которых фазовое равновесие может быть представлено одним из описанных выше видов простых диаграмм состояния. При этом устаиовление фиксированного положения линий фазовой диаграммы при помощи кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала в каждой частной системе осуществляется так, как это было описано в случае систем эвтектического или перитектического типа. На рис. 60 представлена диаграмма состояния системы с устойчивым конгруэнтноплавящимся соединением АтВп, которое при взаимодействии с компонентами А и В образует частные системы соответственно эвтектического и перитектического типа. Характер взаимодействия в данном случае выбран произвольно, а построение каждой частной системы при помощи кривых 0 — 1 х) показано на рис. 53 и 55. Картина может усложняться за счет возможного расслаивания в жидкой фазе частной системы, а также за счет полиморфизма как у компонентов А и В, так и у соединения АтВ . [c.296]

Перенеся соответствующие точки изотермических диаграмм удельного изобарного потенциала на диаграмму состав—температлфа, получим диаграмму состояния (рис. 11.1, VI). Как видно, она состоит из диаграмм двух систем а-А и р-А, наложенных друг на друга. Устойчивым состояниям отвечают сплошные линии, неустойчивым — пунктирные. [c.100]

Перейдем к рассмотрению изотермических диаграмм растворимости для того случая, когда одна из солей образует с водой кристаллогидраты. Если соль АХ образует кристаллогидрат АХ-иНаО, устойчивый при соприкосновении с растворами всех возможных при данной температуре концентраций, то вид диаграммы изменится сравнительно мало на диаграмме Гиббса— Розебома этому гидрату отвечает точка, лежащая не в вершине треугольника, а на стороне Н2О—АХ на диаграмме Схрейнемакерса точка, отвечающая этому гидрату, находится не в бесконечности, а на конечном расстоянии от начала координат. На рис. ХХП.7, а ж б изображены диаграммы для этого случая первая — Гиббса—Розебома и вторая — Схрейнемакерса. Значение областей на диаграмме (см. рис. ХХП.7, а) Н2О — Ъ—Е—с — область ненасыщенных растворов Е—с—КХ — смеси растворов, насыщенных только АУ, с той же твердой солью Ъ—Е—АХ-иПзО — смеси растворов, насыщенных в отношении кристаллогидрата АХ-тгНаО с кристаллами того же гидрата область —АХ-пНаО—АУ отвечает смесям эвтонического раствора, твердой соли АУ и кристаллогидрата АХ-геНзО, а область АУ—АХ—АХ- дгНзО — смесям твердых солей АУ, АХ и кристаллогидрата АХ-иНаО. [c.283]

Из указанных таблиц и рисунков следует, что дихлор- и дибромйодааты рубидия и цезия образуют непрерывный ряд твердых растворов, в то время как способность к смешиваемости в твердом состоянии у дийодйодаатов тех же элементов крайне ограничена (рис. 3). Основную часть изотермической диаграммы растворимости в системе (Rb, Сз) [1(1)2] —Н2О занимает поле кристаллизации дийодйодаата цезия, растворимость которого уменьшается, а устойчивость комплексного аниона возрастает с увеличением концентрации [c.142]

Сужение, возникающее ири холодной вытяжке, связывалось Маршаллом и Томпсоном [100] с соотношениями устойчивости па адиабатической диаграмме напряжеппе — удлинение. На ])ис. 54 приведены изотермические кривые зависимости удлине- ния от нагрузки для аморфного полиэти- >f адиабатическая [c.611]

Согласно литературным данным [6, 71 в системе уксусный ангидрид — этанол при концентрации 50 мол.% (СНзС0)20 суш ествуют химические соединения. Эги соединения с эквимолекулярным составом на диаграммах скорость звука — состав и адиабатическая сжимаемость — состав при 25° С фиксируются довольно выраженной особой точкой. В случае изотермы скорости ультразвука эта точка выделяется минимумом, а на изотермической кривой адиабатической сжимаемости — перегибом. Проведенные нами комплексные исследования ряда физических свойств системы уксусный ангидрид — этанол позволили проследить за устойчивостью соединений СН3СООС2Н5 и СН3СООН, а также выявить другие индивидуальные особенности изучаемой системы. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология