Интервал превращения

Нетрудно показать, что основная случайная ошибка Ад определяется точностью анализа и величиной выбранного интервала превращения. В табл. IV.8 представлены ожидаемые ошибки Ад, возникающие только за счет ошибок анализа. Оказывается, эти ошибки анализа примерно одинаковы для реакций различных порядков (от нулевого до четвертого) и зависят главным образом от интервала превращения реакции между двумя выбранными моментами времени. [c.84]

Для данной системы существует температурный интервал, в котором одна из тройных точек является инконгруэнтной точкой превращения. В случае / система находится вне эТого температурного интервала. В случае II вследствие изменения температуры эвтоника Ех передвинулась до стабильной диагонали, а при дальнейшем изменении температуры оказалась внутри не соответствующего ей треугольника ВУ—СУ—СХ, т. е. превратилась в инконгруэнтную точку Рх (случай III). Случай II соответствует температуре одной из границ интервала превращения. В случае /// температура системы находится внутри интервала превращения — точка Р , является точкой превращения, в которой при изотермическом испарении происходит растворение ранее выпавшей соли ВХ и кристаллизация солей ВУ и СХ. В случае IV обе тройные точки слились в одну точку Е, являющуюся точкой инверсии. В ней соприкасаются поля кристаллизации всех четырех солей взаимной системы, т. е. раствор находится в равновесии с четырьмя твердыми фазами. Одновременная кристаллизация из раствора всех четырех солей может происходить только при температуре, отвечающей точке инверсии. При дальнейшем изменении температуры на диаграмме вновь появляются две тройные точки (случаи V и VI), однако в случае VI стабильной парой солей будут уже две другие соли — ВХ и СУ. [c.182]

Превращения, которые рассматривались в настоящей главе, характеризуются тем, что при некоторой определенной температуре при нагревании происходит поглощение теплоты, т. е. скачок энтропии. Эти превращения называются превращениями первого рода в отличие от превращений второго рода, которые происходят в некотором интервале температур, т. е. с постепенным, а пе скачкообразным изменением энтропии. Термодинамически было показано [1], что на кривой растворимости, т. е. на ветви ликвидус в двойной системе вещества с превращением второго рода имеются две точки перегиба. Они находятся внутри интервала превращения. Выше и ниже [c.102]

Как видно, точка инверсии до некоторой степени аналогична точке превращения в системе, состоящей из воды и двух солей с общим ионом, в которой имеет место образование двойной соли в такой системе (см. раздел XXI.3), с одной стороны (по шкале температур) от точки превращения устойчива двойная соль, а с другой — смесь твердых солей, из которых она образуется. В рассматриваемых четверных взаимных системах с одной стороны точки инверсии устойчива одна взаимная пара солей, а с другой — другая. Оказывается, эту аналогию можно провести далее в рассмотренных ранее системах мы имели, кроме того, интервал превращения, т. е. интервал температур, ограниченный с одной стороны точкой превращения, а с другой — температурой, при которой двойная соль становится растворимой конгруэнтно. [c.343]

Изменение температуры также оказывает влияние на Кы, а значит, на интервал превращения и показатель титрования. Это влияние иногда может приводить к измеримой ошибке, особенно для [c.257]

При температуре двойная соль находится вне интервала превращения. Чем больше различие в растворимости составляющих [c.143]

Таким образом, точка инверсии является как бы температурной границей двух интервалов превращения — по одну сторону от нее находится интервал превращения той взаимной пары солей, которая устойчива при более низкой температуре, а по другую сторону — интервал превращения пары солей, устойчивой при более высокой температуре. [c.197]

Зависимость температурного интервала превращений в закаленном сплаве от скорости нагрева более наглядно проявляется на ат [c.36]

Уменьшение чистоты сплава во всех случаях приводит к смещению интервала превращений в закаленном сплаве в область более высоких температур Это хорошо, например, видно из хода кривых 4 и 6 на рис. 3 для чистого и технического сплавов Бр АЮ при v = 0,6° мuн. В этом случае при переходе от чистого сплава к техническому значению То увеличивается от 73 до 202° С. [c.36]

Менее четкими получились результаты влияния концентрации сплава на значение То- Для технических сплавов увеличение концентрации привело к возрастанию 7о, но для чистых сплавов (см. кривые 2 и 4 на рис. 3) такого влияния обнаружено не было. Правда, в последнем случае чистый сплав Бр АЮ содержал вторую фазу, и это могло повлиять на температурный интервал превращений в закаленном сплаве. [c.36]

В действительности нет необходимости подыскивать индикатор, для которого pH интервала превращения строго соответствует pH точки эквивалентности данного титрования. Как показывают кривые титрования, точка эквивалентности лежит приблизительно в -середине скачка pH, а этот скачок наступает при изменении pH раствора от прибавления последней капли рабочего раствора. Поэтому от прибавления последней капли изменят цвет все индикаторы, интервал перехода которых соответствует скачку титрования. [c.204]

О. С. Молчанова исследовали влияние молекулярных реакций ниже интервала превращения на светопреломление и химическую стойкость стекла. Особенно сильно сказалось влияние скорости охлаждения. Аналогично Геринг и Престон показали, что хотя двупреломление в стекле при комнатной температуре не изменилось в измеримой степени за одиннадцать лет, все же в области температуры значительно ниже температуры отжига — при 180 и 200°С, наблюдалось понижение двойного лучепреломления на несколько процентов в течение 30 дней. Однако повторная выдержка не вызвала никакого изменения следовательно, равновесие конституционных изменений, было достигнуто. [c.189]

Мы хотим избежать смешивания понятий равновесные реакции с полиморфным превращением и поэтому не употребляем термина точка превращения в первом случае и интервал превращения —во втором, хотя они часто в этом смысле употребляются в литера- [c.638]

Фиг. 693. Трехмерная диаграмма интервал превращения двойного соединения.

Нетрудно убедиться, что ожидаемая точность Ад будет гораздо меньше ошибок измерения и что это получается г.чавным образом из-за использования малого интервала превращения. [c.83]

Рисунок XXIV.14, а отвечает температуре, лежащей впе интервала превращения. Стабильная диагональ здесь АХ—ВУ нонвариантные точки и i 2 ири этой температуре — эвтоники четверной системы Е , Е и Е,, — эвтоники тройных систем, образованных двумя солями с общим иопом и водой кроме того, имеется еще эвтоника е квазитройной системы АХ-ВУ-Н.,0. [c.351]

Рисунок XXIV. 14, б отвечает температуре на границе интервала превращения. В точке Еу, лежащей на стабильной диагонали АХ—-ВУ, эвтоника переходит в переходную точку и наоборот. [c.351]

Рисунок XXIV. 14, в отвечает температуре, лежащей внутри интервала превращения. Точка является уже не эвтоникой, а переходной точкой нри изотермическом испарении в ней происходит растворение соли ВХ и выделение солей АХ и ВУ. [c.351]

Устойчивая пара разноионных солей входит в состав твердой фазы, равновесной с растворами, состав которых отвечает двум инвариантным точкам изотермы. Так, если устойчивой парой является пара AY- ВХ, то состав твердой фазы в безвариантных точках будет BY ВХ AY или Л У + + АХ. В пределах интервала превращения один из этих растворов является инконгруэнтно насыщенным, а другой — конгруэнтно насыщенным. [c.197]

Политерма наглядно изображает сущность понятий точки инверсии и интервала превращения, которые связаны с характером соприкосновения полей кристаллизации солей взаимной пары. На рис. 21.8,6 (см. рис. 17.1) изображены различные формы соприкос- [c.208]

Процесс кристаллизации для взаимных систем с инконгруэнт-ными точками (при температуре вне интервала превращения) усложняется. При наличии таких точек в процессе кристаллизации протекает обменная реакция, когда лучи кристаллизации пересекают стабильную диагональ квадратной плоской диаграммы или координатные оси стабильной пары солей прямоугольной диаграммы. Обменная реакция не влияет на прямолинейность лучей кристаллизации, когда Состав системы выражен в ионных процентах (ион-эквивалентах), а при выражении состава в весовых (молярных) процентах некоторые лучи кристаллизации имеют перегиб в точках их пересечения с координатными осями стабильной пары солей, соответствующими стабильной диагонали диаграммы. Перегиб лучей кристаллизации связан с наличием инконгруэнтной тройной точки, куда направлены эти лучи. [c.234]

Для получения ответа на этот вопрос нужно на графике кривой данного титрования (см. рис. 71, стр. 192) из точек оси ординат (т. е. pH), соответствующих верхней и нижней границам интервала превращения метилового красного (4,2 и 6,2), провести линии, параллельные оси абсцисс, до пересечения с кривой. Из точек пересечения опустить перпендикуляры на ось абгцисс, на которой отложены объемы. Полученные точки на оси абсцисс будут соответствовать объему раствора NaOH, израсходованного при титровании. Таким образом, найдем, что при титровании до рН=4,2— верхней границы интервала перехода метилового красного (желтовато-розовый цвет)— должно быть израсходовано 4 мл 0,1 н. раствора NaOH, а при титровании до рН=6,2—нижней границы (желтый цвет)—будет прибавлено 18,5 мл вместо 20, т. е. на 1,5 мл меньше требуемого количества. Ошибка будет равна [c.206]

NaNOз. Интервал превращения ( 30°) при 275° (превращение, связанное с появлением вращательного движения группы N0 ) [193]. [c.169]

Сравнение силикатных стекол с высокомолекулярными органическими соединениями, вообще говоря, всегда приносило положительный результат. Ферри и Паркс28 измерили вязкость полиизобутилена, для структуры которого характерны простые полимеризованные цепочки из звеньев СНг. Течение этого вещества оказалось типично неньютоновским, что было показано, например, в опытах с закручиванием, для которых величины вязкости т] были экстраполированы до предельного значения сдвига Т1о при скалывающем напряжении, равным нулю. Кривая логарифм вязкости — температура для полиизобутилена имеет в общем такой же характер, как и описанный в 18, а область вязкости, расположенная около 11 = 10 пуазов, представляет типичный интервал превращения (см. А. П, 316 и ниже). [c.109]

Стотт подверг критике уравнение Ilk = е (см. 50) он полагал, что более правильно уравнение 1Ио = — k t. Его критические замечания касаются главным образом представлений Тейлора, Мак-Намары и Шермана , согласно которым выше температуры области аномального термического расширения ( интервал превращения ) остаточная упругость исчезает и остается только мгновенная упругая деформация. Скорость деформации упругого последействия становится столь большой, что практически ее нельзя определить. Это полностью согласуется с представлениями Уэйла о молекулярном равновесии в стеклах во время этих реакций. [c.111]

Согласно измерениям Тейлора, Мак-Намара и Шермана (см. А. II, 52), для высоких значений вязкости вблизи аномального интервала величина Е остается почти постоянной и не зависит от температуры. Ниже интервала превращения величина Е убывает с температурой, как это показали Хенлейн и Томас на силикатном стекле, а Па(ркс и Риг —на стекле. из глюкозы (см. А. II, 46). [c.118]

Согласно Дитцелю з, ионная структура стекла определяет также термическое расширение вплоть до интервала превращения и даже после него (см. ниже). Химическая стойкость против коррозии также диктуется строением стекла. Вообще говоря, коэффициент при низких температурах тем меньше, чем больше сила поля 2/д2 щелочного катиона. В кал1иевых силикатных стеклах расширение зависит от низкой силы связи между ионами калия и кислорода. Следовательно, катионы калия, находящиеся в каркасе более свободны и более подвержены колебаниям под действием тепловой энергии, чем катионы в силикатных стеклах, содержащих натрий и литий, структура которых сильнее связана электростатически.м притяжением. Дитцель подтвердил, что при высоких температурах коэффициент расширения натриево-силикатных стекол, при рассмотрении в зависимости от концентрации окиси натрия, перестает увеличиваться при содержании НагО выше 25 мол. %. Для калиевых стекол соответствующая предельная концентрация достигается при 20 мол. % КгО в литиевых же стеклах этот предел не достигается даже при 32 мол. % ЫгО. Эти предельные значения соответствуют стереометрическим условиям, которые характеризуются непрерывным разрыхлением каркаса и при указанных значениях — взаимным соприкосновением кислородных полиэдров катионов. Соответствующий низкотемпературный эффект цри этом исключается. Щелочная экстракция стекол также ограничена предельными значениями кон- [c.175]

Большой интерес пердставляет вопрос о возможности существования определенных химических соединений в стеклах (см. А. II, 171). Только в отдельных случаях удается получить столь наглядные результаты, какие получил Енкель на бинарных стеклах кремнезем — борный ангидрид, представленные на фиг. 249 в виде точек пересечения касательных к кривым объема, коэффициента расширения и температуры замораживания в зависимости от химического состава. Соответствующие соображения относительно вязкости были рассмотрены в 25 и следующих, главным образом в 23 (А. II). Енкель и Швиттман вывели кривые текучести 1/т1 и мощности потока Р= 1/т) 0,589-10 у технических и натриево-силикатных стекол вблизи интервала превращения. Они нашли, что температура, соответствующая lgi = —2,8, почти совпадает с точкой превращения, опре- [c.213]

Эта таблица перепечатана из книги Данкворта Люминесцентный анализ [1]. В ней в графе третьей дается характеристика флуоресценцип индикатора — обозначает, что флуоресценция отсутствует (в оригинале у Данкворта обозначено бесцветный ). К данным этой таблицы следует относиться как к ориентировочным, они суммируют наблюдения различных авторов, пользовавшихся этими индикаторами ири разрешении стоявших перед ними практических задач, и соответственно, как будет яспо из дальнейшего, не могут претендовать иа точность этим объясняется большая величина указываемого интервала превращения, приводимая для некоторых из индикаторов. [c.124]

Ums hlagsintervall п 1. интервал превращения 2. интервал изменения (цвета индикатора) Ums hlagspunkt т 1. точка перехода 2. конечная точка титрования [c.711]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология