Диаграмма Гиббса

Рис. 58. Изотермы (10 и 100°) растворимости в системе, образованной хлоридами калия и натрия с водой в диаграмме Гиббса — Розебома (концентрации— в весовых процентах).

Рис. 65. Диаграмма Гиббса — Розебома для изображения изотерм растворимости в системе из двух солей с общим ионом и воды в случае образования безводной конгруэнтно растворимой двойной соли.

Для упрощения построения диаграммы Гиббса — Розебома и для более удобного пользования ими имеются соответствующим образом разграфленные треугольники (рис. 37). Их стороны обычно разделены на 100 частей (на нашем рисунке сторона разделена всего на четыре части), через полученные таким образом точки проведены прямые, параллельные сторонам треугольника. Пользуясь образованной таким образом сеткой легко производить все построения и отсчеты как по способу Гиббса, так и по способу Розебома. [c.67]

Рис. 36. Треугольная диаграмма Гиббса—Розебома.

Рис. III. 6. Фазовая диаграмма Гиббса для реальных кристалло-аморфных полимеров

Рис. 63. Диаграмма Гиббса — Розебома для изображения изотерм растворимости в системе из двух солей с общим ионом и воды в случае образования гидрата одной из солей, если растворы по достижении изне-стных концентраций действуют на этот гидрат обезвоживающим образом.

Применяется несколько способов изображения состава трехкомпонентных систем. Один из них — треугольная диаграмма Гиббса (рис. 44). [c.84]

Состав тройной системы, в которой кроме молярных долей состав системы можно задавать массовыми или объемными долями, удобно выражать треугольной диаграммой Гиббса пли Розебома (рис. X. 1). В обоих случаях вершины равностороннего треугольника соответствуют чистым веществам А, В и С. Точки на сторонах треугольника изображают составы двухкомпонентных систем А—В, А—С и В—С. Каждая точка внутри треугольника изображает состав тройной системы. Координатную сетку наносят параллельно сторонам через равные промежутки. Состав тройной смеси, характеризуемой, иапример, точкой К, определяют либо по методу Гиббса, либо по методу Розебома. [c.116]

Трехкомпонентная диаграмма Гиббса представляет собой равносторонний треугольник, вершины которого соответствуют чистым веществам. На площади треугольника нанесена сетка, позволяющая определить содержание всех трех компонентов в любой точке. На основе опытных или расчетных данных, в соответствии с правилом фаз, на треугольник наносят кривые, соответствующие изотермам плавления, кипения или постоянному составу искомой фазы. [c.69]

Легко видеть, что если разделить высоту равностороннего треугольника на 100 и построить точку, изображающую, состав данной смеси по первому способу, а затем у того же треугольника разделить сторону на 100 частей и построить точку, изображающую состав смеси по второму способу, то эти точки совпадут, т. е. в сущности эти два способа являются двумя видоизменениями одного и того же способа, который называется способом Гиббса — Розебома, а полученные по этому способу изображения-диаграммами Гиббса — [c.67]

Остановимся на некоторых свойствах диаграммы Гиббса — Розебома. [c.67]

Для более простого построения описанных треугольных диаграмм Гиббса и Розебома и более удобного пользования ими имеются соответствующим [c.171]

Состав трехкомпонентной смеси удобно изображать с помощью треугольной диаграммы Гиббса — Розебума (см. рис. 48). [c.185]

Равенство (XX.5) дает возможность нанести концентрации а, Ъ, х на треугольную диаграмму Гиббса—Розебома (рис. ХХ.2). Тогда вершина А будет отвечать 100% иона А, 0% иона В и 0% X. Но из уравнения (ХХ.6) следует, что для этой точки у тоже равно 100 и, таким образом, эта точка будет фигуративной точкой соли АУ равным образом, вершина В будет фигуративной точкой соли ВУ середины боковых сторон треугольника будут фигуративными точками солей АХ и ВХ, так как им отвечают концентрация 50% иона X и такая же концентрация иона А или В. Вся диаграмма расположится в трапеции АУ—АХ—ВХ—ВУ, часть же треугольника, расположенная над этой трапецией (треугольник X—АХ—ВХ), не будет иметь реального значения. Полученная трапеция во всем совершенно аналогична квадрату рассмотренных выше диаграмм. [c.260]

Иногда для получения политермы растворимости изотермы наносят не на прямоугольную диаграмму, а на треугольную диаграмму Гиббса—Розебома, На рис. ХХП.5, б дан пример такой диаграммы для системы АХ—ВХ—Н. О, причем в ней сделаны те же упрощения, что и на рис. ХХП.5, а. Такую диаграмму можно рассматривать как проекцию на плоскость АХ—О—ВХ пространственной политермы, построение которой отлично от описанного выше только тем, что координатные плоскости, пересекающиеся по оси температур, образуют друг с другом не прямой угол, а угол 60°, а проектирующие прямые проводятся параллельно этим плоскостям. При этом получаются не ортогональные, а так называемые параллельные проекции. [c.303]

Это позволяет применить для выражения состава плоскую диаграмму, например треугольную диаграмму Гиббса — Розебома или плоскую систему прямоугольных координат. В таких случаях величину свойства — температуру или давление можно откладывать по ординате — перпендикуляру к плоскости треугольника. Так как по ординате можно наносить значения только одного свойства, мы вынуждены делать дополнительные упрощения — при построении диаграммы выбирать некоторое постоянное давление или постоянную температуру. Обычно в качестве постоянной величины принимается давление, подобно тому, как это было принято при построении плоскостных диаграмм двухкомпонентных систем. Однако при наличии трех компонентов диаграмма, выражающая зависимость состава и температуры, оказывается уже диаграммой не плоской, а объемной. На рис. 71 изображена простейшая объемная диаграмма трехкомпонентной системы, компоненты которой не образуют химических соединений, неограниченно растворяются друг в друге в жидком состоянии и не растворяются в твердом состоянии. Каждая из граней такой концентрационной призмы представляет собой плоскую диаграмму состояния двухкомпонентной системы. Любая точка внутри призмы соответствует трехкомпонентным растворам при различных температурах. [c.202]

На рис. ХХХ.1, как и на рис. ХХХ.5, изображение растворимости показано по способу Иенеке, характерной особенностью которого является то, что растворимость третьего вещества определяется числом молей его, растворимых в одном моле исходной смеси. На практике растворимость в тройной сне,теме изображают также при помощи треугольной диаграммы Гиббса—Розебома или при помощи прямоугольной системы координат. Переход от одного из последних способов к другому не представляет затруднений, так как прямоугольная диаграмма может быть получена из треугольной путем преобразования основного треугольника последней из равностороннего в прямоугольный если при этом растворимость выражают количеством двух веществ в определенном количестве третьего, то, кроме того, две непрямоугольные вершины этого треугольника отодвигаются в бесконечность. [c.474]

При переходе от диаграмм Иенеке к диаграмме Гиббса —Розебома прямолинейные изотермы диаграммы Иенеке переходят в прямолинейные же изотермы треугольной диаграммы. Поэтому сингулярные изотермы К = [c.474]

Фазовые диаграммы систем из трех компонентов обычно имеют вид треугольных диаграмм Гиббса (рис. 1.3). Доли различных компонентов в [c.11]

Для трехкомпонентных систем определяют какое-либо свойство (например, температуры плавления, или кипения, состав получаемой фазы по заданному составу исходной) как функцию состава построением треугольных диаграмм Гиббса. [c.79]

К треугольной диаграмме Гиббса—Розебома применимо правило рычага. Если известны состав и масса (вес) двух сплавов, состав их смеси на диаграмме можно определить построением по правилу рычага. Допустим, два сплава имеют массу и состав соответственно и р , р (рис. 126). Состав их смеси [c.292]

Во-первых можно заменить концентрации в молях на литр процентным составом или составом, выраженным в молярных долях. Это позволяет применить для выражения состава плоскую диаграмму, например треугольную диаграмму Гиббса — Розебома или плоскую систему прямоугольных координат. В таких случаях величину свойства — температуру или давление можно откладывать по ординате — перпендикуляру к плоскости треугольника. Так как по ординате можно наносить значения только одного свойства, мы вынуждены делать дополнительные упрощения — при построении диаграммы выбирать некоторое постоянное давление или постоянную температуру. Обычно в качестве постоянной величины принимается давление, подобно тому как это было принято при построении плоскостных диаграмм двухкомпонентных систем. Однако при наличии трех ком- [c.202]

В треугольной диаграмме Гиббса (рис. 50) вершины равностороннего треугольника отвечают чистым компонентам А, В и С, а каждая сторона — двухкомпонентной системе, образованной веществами, помещенными в вершинах треугольника. Состав трехкомпонентной системы изображается точкой внутри треугольника. Если состав хотят выразить в процентах, то высоту треугольника делят на сто равных частей и принимают такой масштаб, при котором одна сотая доля высоты соответствовала бы одному проценту. [c.176]

Таким образом, состав трехкомпонентной системы, которая состоит из воды и двух солей, можно изобразить, используя треугольную диаграмму Гиббса. В этом случае две из четырех независимых переменных концентраций двух солей будут зафиксированы. [c.85]

Для построения треугольных диаграмм используют различные формы графиков. Наиболее употребительны для этой цели диаграмма Гиббса и диаграмма Розебума. Для построения диаграммы Гиббса используется равносторонний треугольник (фиг. 83). Состав трехкомпонентной системы выражается в весовых или молекулярных процентах. Для построения диаграммы используется то положение, что сумма перпендикуляров а, Ь и с, опущенных из любой точки d на стороны треугольника, равна высоте треугольника. Каждая из вершин треугольника отвечает одному из компонентов. Каждая сторона отвечает двойной системе, состоящей из двух компонентов, указанных при вершинах, лежащих на данной стороне. Так, например, точка / отвечает содержанию в системе 50% компонента А и 50% компонента С (фиг. 83, а). Перпендикуляр, восстановленный из точки /, будет геометрическим местом точек, которые соответствуют смесям, содержащим равное процентное количество компонентов Л и С, а содержание компонента В возрастает от О до 100%. [c.92]

Рис. п. 2. Фазовые диаграммы Гиббса для глобулярных (/), пачечных (мицсл-. ляриых) (2) и обычных, состоящих яз клубков (3) микроблоков [c.69]

Все перечисленные позиции связаны с тем, что в кристалло-аморфных полимерах присутствуют кристаллиты разной топологии— в пределе КВЦ и КСЦ. Наличие подобного топологического или энергетического полиморфизма, никак не связанного с истинным полиморфизмом на уровне основной решетки (она одинакова в любых формах, только степень дефектности ее может несколько различаться), коренным образом меняет характер диаграмм Гиббса гибкоцепных полимеров. Сам этот топологический полиморфизм был назван топоморфизмом. Он является специфическим свойством именно гибкоцепных полимеров в жесткоцепных он вырождается, ибо у всех цепей практически одна и та же конформация. [c.98]

В треугольной диаграмме Гиббса (рис. 48) вершины равностороннего треугольника отвечают чистым компонентам А, В и С, а каждая сторона — двухкомпонентной системе, образованной веществами, помещенными в вершинах треугольника. Состав трехкомпонентной системы изображается точкой внутри этого треугольника. [c.156]

Считается, что первые серьезные работы, касающиеся полимерных жидких кристаллов, были сделаны Флори мы на них уже ссылались, и никто не оспаривает его приоритета в этой области. Особенно замечательно то, что он описал фазовую диаграмму абсолютно жесткоцепного полимера, способного образовать нематическую фазу, в 1956 г., примерно за 15 лет до того, как такая диаграмма была впервые получена на опыте. Как уже упоминалось, в расчетах Флори фигурировал критериальный параметр f, по поводу абсолютной величины критического значения которого впоследствии возникли сомнения. Менее замеченной осталась выдающаяся, на наш взгляд, работа Ди Марцио [244], который пользовался при описании полимерных мезофаз О, Г-диаграммами Гиббса, в удобстве которых мы уже не раз могли убедиться. [c.351]

Для графического изображения равновесных составов жидкой и газообразной фаз трехкомпонентной системы обычно используется диаграмма Гиббса в форме равностороннего треугольника. [c.24]

Мы истолковали эти результаты в терминах термокинетики, прибегнув к С — Г-фазовым диаграммам Гиббса. Вспомним соответствующую диаграмму Ди Марцио для системы, могущей существовать в кристаллическом, двух мезоморфных и изотроп- [c.383]

Равновесие в тройных системах, включающих пропиленгли1 оль, представлено графически в треугольной диаграмме Гиббса на рис. 71 [32]. [c.186]

Если проекция фигуративной точки нащей системы т. е. проекция точки, изображающей ее состояние, например Р на рис. 40, попадает в поле АЕ1ЕЕ2 компонента А, то при затвердевании первым начнет выделяться А. Пусть Е —фи-гуратибная точка нашей системы. Она попадает в область-диаграммы, находящуюся выще поверхности ликвидуса и называемую объемом жидкости или пространством жидкости (жидкой фазы, жидкого состояния). Это значит, что наша система находится полностью в расплавленном состоянии. Будем отнимать от нее теплоту тогда ее температура будет падать, фигуративная точка опускается по вертикальной прямой,, так как при этом еще не происходит выделения твердого вещества значит, состав жидкости не изменяется. Когда фигуративная точка системы достигнет поверхности ликвидуса — поля А Ех Е Е (точка С на рис. 40) —начнется кристаллизация компонента А. Однако при этом температура будет продолжать падать, и фигуративная точка всей системы, состоящей теперь из кристаллов А и жидкости, будет продолжать опускаться по вертикальной прямой, потому что валовой состав системы не изменится. Так как отношение концентраций двух других компонентов в жидкости остается постоянным , то ее фигуративная точка должна двигаться в вертикальной плоскости, проходящей через ребро АА треугольной призмы, основанием которой служит треугольник АВС. Это следует из того, что ее проекция по свойству диаграмм Гиббса — Розебома должна двигаться по линии АН от точки Е к точке Н (см. стр. 67 пункт 2). С другой стороны, точка О должна тоже лежать в этой плоскости. Итак, в процессе выделения компонента А фигуративная точка двигается в вертикальной плоскости, проходящей через ребро АА и точку С. При этом жидкость все время насыщена компопентом А, поэтому ее фи- [c.76]

Перейдем к рассмотрению изотермических диаграмм растворимости для того случая, когда одна из солей образует с водой кристаллогидраты. Если соль АХ образует кристаллогидрат АХ-иНаО, устойчивый при соприкосновении с растворами всех возможных при данной температуре концентраций, то вид диаграммы изменится сравнительно мало на диаграмме Гиббса— Розебома этому гидрату отвечает точка, лежащая не в вершине треугольника, а на стороне Н2О—АХ на диаграмме Схрейнемакерса точка, отвечающая этому гидрату, находится не в бесконечности, а на конечном расстоянии от начала координат. На рис. ХХП.7, а ж б изображены диаграммы для этого случая первая — Гиббса—Розебома и вторая — Схрейнемакерса. Значение областей на диаграмме (см. рис. ХХП.7, а) Н2О — Ъ—Е—с — область ненасыщенных растворов Е—с—КХ — смеси растворов, насыщенных только АУ, с той же твердой солью Ъ—Е—АХ-иПзО — смеси растворов, насыщенных в отношении кристаллогидрата АХ-тгНаО с кристаллами того же гидрата область —АХ-пНаО—АУ отвечает смесям эвтонического раствора, твердой соли АУ и кристаллогидрата АХ-геНзО, а область АУ—АХ—АХ- дгНзО — смесям твердых солей АУ, АХ и кристаллогидрата АХ-иНаО. [c.283]

Если при данной температуре при превышении некоторой концентрации раствора кристаллогидрат обезвоживается, то диаграмма усложняется. На рис. ХХП.8, а показана диаграмма Гиббса—Розебома для этого случая мы видим, что каждой форме соли АХ отвечает своя ветвь кривой растворимости, что согласуется с принципом соответствия ЪВ — ветвь, отвечающая растворимости гидрата АХ-геНаО ВЕ — ветвь, отвечающая безводной соли АХ В — точка превращения (переходная), отвечающая равновесию раствора с обеими формами область 6—/)—АХ-геНзО отвечает смесям растворов, насыщенных кристаллогидратом АХ-иНзО, с этим кристаллогидратом в твердом виде В—Е—АХ.— смесям растворов, насыщенных безводной солью АХ, с кристаллами этой соли В—АХ—АХ-пНзО — смесям раствора, отвечаю-ш,его точке перехода, с кристаллами соли АХ и ее гидрата АХ-иНзО область Е—АУ—АХ отвечает смесям эвтонического раствора с кристаллами солей АХ и АУ. [c.283]

Полимер, содержащий смесь двух антиоксидантов, представляет собой трехкомпонентную систему, для описания свойств которой можно использовать треугольную диаграмму Гиббса. Каждая точка на диаграмме отвечает определенному значению состава трехкомпонентной смеси, т. е. одновременно отражает состав и суммарную концентрацию смеси антиоксидантов в полимере, а величина изучаемой характеристики смеси изображается расстоянием ее от поверхности диаграммы (высотой). Такая диаграмма для смеси фенил-Р-нафтиламина с дилаурилтиодипропионатом приведена на рис. 5.26. На диаграмме зависимость периода индукции окисления от состава и концентрации антиоксиданта изображается криволинейной поверхностью, на которой, начиная с некоторого уровня концентрации, появляется хребет , высота которого быстро растет с концентрацией. Случаю I + [КгЗ] = [c.181]

Равновесие в трехкомпонентных двухфазных системах жидкость— жидкость принято изображать графически в виде треугольных диаграмм Гиббса с нанесенными на них бинодальными кривыми, отделяющими области расслоения системы и конодами. На практике встречается шесть типов трехкомпонентных двухфазных систем [c.47]

Для более наглядной оценки свойств неподвижных фаз можно воспользоваться треугольной диаграммой Гиббса — Розенбома (рис. 8). Треугольные диаграммы в газовой хроматографии впервые были применены Брауном [53]. Он предложил на сторонах треугольной диаграммы откладывать величину относительного удерживания трех стандартных сорбатов на исследуемой неподвижной фазе. Гомологическим рядом неподвижных фаз соответствует определенные участки внутри диаграммы [54]. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология