Гиббса Розебома

Рис. 37. Разграфленный треугольник для построения диаграмм тройных систем по методу Гиббса —Розебома.

Рис. 36. Построение точки, изображающей состав тройной системы по метолу Гиббса — Розебома.

Рис. 58. Изотермы (10 и 100°) растворимости в системе, образованной хлоридами калия и натрия с водой в диаграмме Гиббса — Розебома (концентрации— в весовых процентах).

Рис. 65. Диаграмма Гиббса — Розебома для изображения изотерм растворимости в системе из двух солей с общим ионом и воды в случае образования безводной конгруэнтно растворимой двойной соли.

Для упрощения построения диаграммы Гиббса — Розебома и для более удобного пользования ими имеются соответствующим образом разграфленные треугольники (рис. 37). Их стороны обычно разделены на 100 частей (на нашем рисунке сторона разделена всего на четыре части), через полученные таким образом точки проведены прямые, параллельные сторонам треугольника. Пользуясь образованной таким образом сеткой легко производить все построения и отсчеты как по способу Гиббса, так и по способу Розебома. [c.67]

Гнббса-Дюгема уравнение 1/1064.127, 1014,1065 3/886 4/366, 373 5/500 Гиббса-Коновалова закон 2/899 Гиббса-Кюри условие 2/318 Гиббса-Кюри-Вульфа принцип. 1/1172, 1173 Гиббса-Плато канал 4/1206, 1207 Гиббса-Розебома треугольник 3/188 ГНббса-Смита условие 4/1206 Гиббса-Томсона эффект 2/319 Гиббса-Фольмера теория 2/317, 318 Гиббсит 1/211, 213 [c.578]

Рис. 63. Диаграмма Гиббса — Розебома для изображения изотерм растворимости в системе из двух солей с общим ионом и воды в случае образования гидрата одной из солей, если растворы по достижении изне-стных концентраций действуют на этот гидрат обезвоживающим образом.

Рис. 36. Треугольная диаграмма Гиббса—Розебома.

Если для трехкомпонентных систем основным методом изображения состава является метод треугольника Гиббса—Розебома, то для четвертых систем это метод тетраэдра. Правильный тетраэдр состоит из четырех граней, представляющих собой равносторонние треугольники. В четырех его вершинах располагаются чистые компоненты. На шести ребрах — шесть двойных систем, а на четырех гранях — четыре тройные системы. [c.159]

Как пример такой системы, рассмотрим систему, образованную хлоридами калия, натрия и водой. На рис. 58 и 59 изображены диаграммы растворимости в этой системе на первом рисунке — по методу Гиббса — Розебома (стр. 66), а на втором — по методу Скрейнемакерса (стр. 70). [c.99]

Чтобы выяснить ход кристаллизации компонентов из расплава, необходимо наносить на диаграмму изменение температуры. Для этого не надо переходить к четырем измерениям. Весь процесс кристаллизации можно проследить в тетраэдре. Для лучшего понимания этого вопроса напомним, что при помощи треугольника Гиббса — Розебома (т. е. на плоскости) можно проследить за кристаллизацией компонентов тройной системы, если нанести на треугольник пограничные линии и изотермы (см. рис. 76). [c.160]

Изобразив состав тройной системы по способу Гиббса — Розебома, восставляют перпендикуляры к плоскости треугольника. откладывают на них величину исследуемого свойства, например температуры, при котором происходит окончательное расплавление смесей затем соединяют концы этих перпендикуляров поверхностью и получают изображение данного свойства, т. е. пространственную диаграмму состав — свойство тройной системы. Далее эту поверхность рассекают рядом плоскостей, параллельных плоскости треугольника состава, и получают в сечении линии, каждая из которых соответствует определенному значению свойства — так называемые изолинии . Затем эти линии проектируют ортогонально на плоскость треугольника и получают плоскую диаграмму состав— свойство, на которой зависимость данного свойства от состава изображается при помощи проекций изолиний, которые обычно называются также изолиниями. [c.71]

Легко видеть, что если разделить высоту равностороннего треугольника на 100 и построить точку, изображающую, состав данной смеси по первому способу, а затем у того же треугольника разделить сторону на 100 частей и построить точку, изображающую состав смеси по второму способу, то эти точки совпадут, т. е. в сущности эти два способа являются двумя видоизменениями одного и того же способа, который называется способом Гиббса — Розебома, а полученные по этому способу изображения-диаграммами Гиббса — [c.67]

Остановимся на некоторых свойствах диаграммы Гиббса — Розебома. [c.67]

Из рис. IX.6 следует, что для системы типа I Розебома твердая фаза относительно богаче компонентом А (точка Е), чем жидкая фаза (точка D). Это является содержанием первого закона Гиббса — Розебома, согласно которому твердая фаза относительно богаче тем компонентом, прибавление которого повышает точку плавления. Можно было бы сказать, что точка плавления системы повышается прибавлением более высокоплавкого компонента, но в такой форме первый закон Розебома, как будет видно далее, не был бы применим к типам II и III Розебома. [c.121]

Диаграмма рис. IX.9,б относится к системам, температура плавления которых проходит через минимум М. Слева от минимума твердая фаза относительно богаче компонентом В, чем жидкая, т. е. компонентом, прибавление которого в этой области повышает температуру плавления системы. Таким же образом в части диаграммы, лежащей правее точки М, твердая фаза относительно богаче компонентом А, т. е. компонентом, прибавление которого повышает точку плавления в этой области. Из сказанного следует, что и в этом случае соблюдается первый закон Гиббса—Розебома. Составы жидкой и твердой фаз в экстремальной точке М тождественны, и система в этой точке условно-нонвариантна. Плавление и кристаллизация состава системы, отвечающей этой точке, будут происходит при постоянной температуре, а часть кривой охлаждения, отвечающей экстремальной точке, будет прямой, параллельной оси концентрации. [c.121]

Обращаем внимание читателя, что для систем, у которых температура плавления проходит через экстремумы, соответствующие им жидкие и твердые фазы по составу тождественны. Это положение является вторым законом Гиббса—Розебома, упоминавшимся ранее. Из него следует, что экстремумы на кривых ликвидуса и солидуса совпадают. [c.122]

На рис. IX.12 представлена диаграмма типа IV. Такая система отличается от диаграмм типа I, II и III наличием на диаграммах точки Р, лежащей между температурами плавления чистых компонентов и отвечающей равновесию с двумя твердыми растворами. Из диаграммы следует, что прибавление компонента А, который в твердой фазе содержится в относительно большем количестве, чем в жидкой, повышает температуру начала плавления систем.. Прибавление компонента В, наоборот, понижает эту температуру в соответствии с первым законом Гиббса—Розебома. [c.125]

Из диаграмм рис. IX.13 и IX.14,а следует, что температура затвердевания повышается при прибавлении того компонента, которого больше содержится в твердой фазе по сравнению с жидкой в соответствии с первым законом Гиббса—Розебома. На рис. IX.13 приведены некоторые кривые охлаждения, по которым строятся соответствующие диаграммы. [c.127]

Равенство (XX.5) дает возможность нанести концентрации а, Ъ, х на треугольную диаграмму Гиббса—Розебома (рис. ХХ.2). Тогда вершина А будет отвечать 100% иона А, 0% иона В и 0% X. Но из уравнения (ХХ.6) следует, что для этой точки у тоже равно 100 и, таким образом, эта точка будет фигуративной точкой соли АУ равным образом, вершина В будет фигуративной точкой соли ВУ середины боковых сторон треугольника будут фигуративными точками солей АХ и ВХ, так как им отвечают концентрация 50% иона X и такая же концентрация иона А или В. Вся диаграмма расположится в трапеции АУ—АХ—ВХ—ВУ, часть же треугольника, расположенная над этой трапецией (треугольник X—АХ—ВХ), не будет иметь реального значения. Полученная трапеция во всем совершенно аналогична квадрату рассмотренных выше диаграмм. [c.260]

Это позволяет применить для выражения состава плоскую диаграмму, например треугольную диаграмму Гиббса — Розебома или плоскую систему прямоугольных координат. В таких случаях величину свойства — температуру или давление можно откладывать по ординате — перпендикуляру к плоскости треугольника. Так как по ординате можно наносить значения только одного свойства, мы вынуждены делать дополнительные упрощения — при построении диаграммы выбирать некоторое постоянное давление или постоянную температуру. Обычно в качестве постоянной величины принимается давление, подобно тому, как это было принято при построении плоскостных диаграмм двухкомпонентных систем. Однако при наличии трех компонентов диаграмма, выражающая зависимость состава и температуры, оказывается уже диаграммой не плоской, а объемной. На рис. 71 изображена простейшая объемная диаграмма трехкомпонентной системы, компоненты которой не образуют химических соединений, неограниченно растворяются друг в друге в жидком состоянии и не растворяются в твердом состоянии. Каждая из граней такой концентрационной призмы представляет собой плоскую диаграмму состояния двухкомпонентной системы. Любая точка внутри призмы соответствует трехкомпонентным растворам при различных температурах. [c.202]

Когда нет необходимости давать на диаграмме весь треугольник Гиббса— Розебома, обычно вычерчивают лишь как называемый водный угол , т, е. [c.279]

Иногда для получения политермы растворимости изотермы наносят не на прямоугольную диаграмму, а на треугольную диаграмму Гиббса—Розебома, На рис. ХХП.5, б дан пример такой диаграммы для системы АХ—ВХ—Н. О, причем в ней сделаны те же упрощения, что и на рис. ХХП.5, а. Такую диаграмму можно рассматривать как проекцию на плоскость АХ—О—ВХ пространственной политермы, построение которой отлично от описанного выше только тем, что координатные плоскости, пересекающиеся по оси температур, образуют друг с другом не прямой угол, а угол 60°, а проектирующие прямые проводятся параллельно этим плоскостям. При этом получаются не ортогональные, а так называемые параллельные проекции. [c.303]

Если самым общим методом изображения простых тройных систем является метод треугольника Гиббса—Розебома, то для четверных систем таковым является метод тетраэдра, предложенный Розебомом и немного позднее независимо от него в несколько иной форме Е. С. Федоровым. В этом способе правильный тетраэдр играет ту же роль, что равносторонний треугольник в методе Гиббса—Розебома для изображения состава тройных систем. [c.305]

В, С, В. Пересчитывают содержание трех первых компонентов так, чтобы сумма их концентраций была равна 100, а содержание В — последнего компонента пересчитывают на 100 г первых трех компонентов. Берут равносторонний треугольник АВС (рис. ХХ .З) и находят в нем по способу Гиббса—Розебома фигуративную точку смеси А, В, С. Получают точку Е. Из центра О треугольника описывают окружность около него. Далее описывают из центра О треугольника окружность большего радиуса, равного сумме радиуса первой окружности, описанной около треугольника, и содержания компонента В. Проводя через точки О ж Е прямую, продолжают ее до пересечения со второй окружностью и получают точку С, изображающую состав системы. Концентрацию последнего компонента отсчитывают по прямой ЕС от точки Е пересечения с первой окружностью до точки С — пересечения со второй окружностью. Между прочим, вместо проведения второй окружности можно провести через точку Е прямую ОЕ и отложить на ее продолжении от точки Е отрезок ЕС, соответствующий концентрации й. Таким образом, состав четырехкомпонентной системы определяют с помощью двух точек Е ж С. [c.360]

На рис. ХХХ.1, как и на рис. ХХХ.5, изображение растворимости показано по способу Иенеке, характерной особенностью которого является то, что растворимость третьего вещества определяется числом молей его, растворимых в одном моле исходной смеси. На практике растворимость в тройной сне,теме изображают также при помощи треугольной диаграммы Гиббса—Розебома или при помощи прямоугольной системы координат. Переход от одного из последних способов к другому не представляет затруднений, так как прямоугольная диаграмма может быть получена из треугольной путем преобразования основного треугольника последней из равностороннего в прямоугольный если при этом растворимость выражают количеством двух веществ в определенном количестве третьего, то, кроме того, две непрямоугольные вершины этого треугольника отодвигаются в бесконечность. [c.474]

При переходе от диаграмм Иенеке к диаграмме Гиббса —Розебома прямолинейные изотермы диаграммы Иенеке переходят в прямолинейные же изотермы треугольной диаграммы. Поэтому сингулярные изотермы К = [c.474]

Со времен Гиббса, Розебома и Таммана учение о гетерогенных системах прошло длинный путь развития. Современные взгляды на эти вопросы сходны со взглядами Таммана, бывшего пионером во многих областях исследования, хотя, разумеется, лежащая в их основе теория достигла более высокой точности, чем это было возможно 50 лет назад. Сведения о дислокациях, дефектах решеток, энергетических уровнях в твердом теле и процессах образования зародышей находят прямое применение при исследовании кинетики гетерогенных реакций. [c.9]

Состав трехкомпонентной системы удобно изображать, пользуясь треугольником Гиббса—Розебома (рис. XV, 1). Вершины равностороннего треугольника отвечают содержанию в системе 100% каждого из компонентов А, В и С. Стороны треугольника позволяют описать составы двухкомпонентных систем А+В, [c.422]

Рис. XXI 1.7. Изотерма растворимости двух солей с общим ионом с образованием кристаллогидрата, в е обезвоживающегося второй солью, построенная по способу Гиббса — Розебома (а) и по способу Схрейнемакерса (б)

Для изображения состава трехкомпонентной системы чаще всего используют треугольник Гиббса — Розебома. Рассмотрим наиболее удобный способ определения состава, предложенный Розебомом (рис. V. 39). Вершины равностороннего треугольника соответствуют трем чистым компонентам А, В и С. Стороны треугольника отвечают составам трех бинарных систем, образованных веществами А и В В и С С и А. Любая точка внутри треугольника определяет состав трехкомпонентной системы. Состав может быть выражен как в мол., так и в масс, долях или процентах. [c.315]

Рис. XXII.8. Изотерма растворимости двух солей с общим иопом с образованием кристаллогидрата, обезвоживающегося при некоторой концентрации второй соли, построенная по способу Гиббса—Розебома (а) и по способу Схрейнемакерса (б)

В случае тройных систем состав смеси изображают с помощью концентрац. треугольника Гиббса-Розебома. Вершины треугольника отвечают чистым компонентам, точки на сторонах-составам двойных (бинарных) систем точки внутри треугольника характеризуют состав тройной смеси, причем молярная доля данного компонента пропорциональна длине перпендикуляра, опущенного из точки состава на сторону треугольнжа, противолежащую вершине этого компонента. [c.98]

Важное практич. значение имеет исследование четверных водно-солевых систем, представляющих собой водные р-ры солен АХ, ВХ, СХ или АХ, АУ, А2. Такие смеси обычно обозначают А, В, СЦХ-Н О и АЦХ, У, г-Н О, отделяя катионы от анионов двойной вертикальной чертой. Для таких систем вместо молярных долей компонентов обычно используют т.наз. координаты Йенеке. Их определяют, принимая сумму концентраций солей в молях за 100% (т.наз. солевая масса) и нанося солевой состав на треугольник Гиббса-Розебома. Вдоль линий, перпендикулярных плоскости треугольника, откладывают число молей воды, приходящихся на 100 молей солевой массы это т.наз. волность системы. Концентрации солей в солевой массе наз. индексами Йенеке солей вместе с водностью они и составляют координаты Йенеке. [c.98]

Мы пока предполагали, что при построении диаграм.чы Гиббса—Розебома (см. рис. 38) состав был выражен в весовых процентах. Если он выражен в мольных или атомных процентах, то количества р и смесей Р н Q следует измерять молями или грамматомами. [c.69]

Если проекция фигуративной точки нащей системы т. е. проекция точки, изображающей ее состояние, например Р на рис. 40, попадает в поле АЕ1ЕЕ2 компонента А, то при затвердевании первым начнет выделяться А. Пусть Е —фи-гуратибная точка нашей системы. Она попадает в область-диаграммы, находящуюся выще поверхности ликвидуса и называемую объемом жидкости или пространством жидкости (жидкой фазы, жидкого состояния). Это значит, что наша система находится полностью в расплавленном состоянии. Будем отнимать от нее теплоту тогда ее температура будет падать, фигуративная точка опускается по вертикальной прямой,, так как при этом еще не происходит выделения твердого вещества значит, состав жидкости не изменяется. Когда фигуративная точка системы достигнет поверхности ликвидуса — поля А Ех Е Е (точка С на рис. 40) —начнется кристаллизация компонента А. Однако при этом температура будет продолжать падать, и фигуративная точка всей системы, состоящей теперь из кристаллов А и жидкости, будет продолжать опускаться по вертикальной прямой, потому что валовой состав системы не изменится. Так как отношение концентраций двух других компонентов в жидкости остается постоянным , то ее фигуративная точка должна двигаться в вертикальной плоскости, проходящей через ребро АА треугольной призмы, основанием которой служит треугольник АВС. Это следует из того, что ее проекция по свойству диаграмм Гиббса — Розебома должна двигаться по линии АН от точки Е к точке Н (см. стр. 67 пункт 2). С другой стороны, точка О должна тоже лежать в этой плоскости. Итак, в процессе выделения компонента А фигуративная точка двигается в вертикальной плоскости, проходящей через ребро АА и точку С. При этом жидкость все время насыщена компопентом А, поэтому ее фи- [c.76]

Диаграмма рис. IX.9,а соответствует системе, температура плавления которой проходит через максимум. Кристаллизация и плавление твердого раствора, как и в случае диаграмм типа I, проходят в интервале температур с той лишь разницей, что в точке, отвечающей максимуму, линии ликвидуса и солидуса соприкасаются и система в этой точке условно-нонва-риантна. Вправо и влево от точки максимума каждой точке кривой ликвидуса соответствует сопряженная ей точка на кривой солидуса. Прибавление компонента А к системе, фигуративная точка которой лежит слева от точки М, повышает температуру плавления твердого раствора, и, как видно из диаграммы (рис. IX.9,б), содержание компонента А в твердой фазе будет относительно больше, чем в жидкой. Аналогично, при прибавлении компонента В повышается температура плавления твердого раствора, фигуративная точка которого лежит правее максимума. Твердый раствор в этой области относительно богаче компонентом В, хотя компонент В более низкоплавкий, чем компонент А, Таким образом, и для этого случая применим первый закон Гиббса—Розебома. В точке максимума (М) кривая ликвидуса и солидуса соприкасаются. Равновесие в этой точке условпо-нонвариантно благодаря тому, что соответствующие жидкая и твердая фазы в этой точке системы тождественны по составу. Отметим, что системы с максимумом встречаются редко. [c.121]

Представление о форме изотермы растворимости в системе, образованной водой и двумя солями с общим ионом, можно получить и другим путем (не через пространственную диаграмму). Возьмем при данной температуре насыщенный раствор соли АХ с избытком соли на дне определим его растворимость и отложим ее значение на стороне Н2О—АХ треугольника Гиббса — Розебома. Сохраняя температуру постоянной, будем прибавлять к нашему раствору соль АУ небольшими порциями. Каждая порция соли АУ будет растворяться, но при этом вследствие влияния па растворимость соли с общим ионом концентрация соли АХ будет изменяться. Нанесем полученные значения концентраций на треугольную диаграмму обычным способом проще всего это сделать, приняв сторону треугольника Н2О—АХ за ось абсцисс, а сторону Н2О—АУ — за ось ординат косоугольной системы координат с углом 60° (так как треугольник Гиббса—Розебома — равносто- [c.278]

Перейдем к рассмотрению изотермических диаграмм растворимости для того случая, когда одна из солей образует с водой кристаллогидраты. Если соль АХ образует кристаллогидрат АХ-иНаО, устойчивый при соприкосновении с растворами всех возможных при данной температуре концентраций, то вид диаграммы изменится сравнительно мало на диаграмме Гиббса— Розебома этому гидрату отвечает точка, лежащая не в вершине треугольника, а на стороне Н2О—АХ на диаграмме Схрейнемакерса точка, отвечающая этому гидрату, находится не в бесконечности, а на конечном расстоянии от начала координат. На рис. ХХП.7, а ж б изображены диаграммы для этого случая первая — Гиббса—Розебома и вторая — Схрейнемакерса. Значение областей на диаграмме (см. рис. ХХП.7, а) Н2О — Ъ—Е—с — область ненасыщенных растворов Е—с—КХ — смеси растворов, насыщенных только АУ, с той же твердой солью Ъ—Е—АХ-иПзО — смеси растворов, насыщенных в отношении кристаллогидрата АХ-тгНаО с кристаллами того же гидрата область —АХ-пНаО—АУ отвечает смесям эвтонического раствора, твердой соли АУ и кристаллогидрата АХ-геНзО, а область АУ—АХ—АХ- дгНзО — смесям твердых солей АУ, АХ и кристаллогидрата АХ-иНаО. [c.283]

Если при данной температуре при превышении некоторой концентрации раствора кристаллогидрат обезвоживается, то диаграмма усложняется. На рис. ХХП.8, а показана диаграмма Гиббса—Розебома для этого случая мы видим, что каждой форме соли АХ отвечает своя ветвь кривой растворимости, что согласуется с принципом соответствия ЪВ — ветвь, отвечающая растворимости гидрата АХ-геНаО ВЕ — ветвь, отвечающая безводной соли АХ В — точка превращения (переходная), отвечающая равновесию раствора с обеими формами область 6—/)—АХ-геНзО отвечает смесям растворов, насыщенных кристаллогидратом АХ-иНзО, с этим кристаллогидратом в твердом виде В—Е—АХ.— смесям растворов, насыщенных безводной солью АХ, с кристаллами этой соли В—АХ—АХ-пНзО — смесям раствора, отвечаю-ш,его точке перехода, с кристаллами соли АХ и ее гидрата АХ-иНзО область Е—АУ—АХ отвечает смесям эвтонического раствора с кристаллами солей АХ и АУ. [c.283]

Рассмотрим кратко диаграмму растворимости одного вещества в смеси двух растворителей А и В, например какой-либо соли в смесях воды и спирта. Взяв равносторонний треугольник Гиббса—Розебома, нанеся в нем точки, отвечающие растворимости вещества С в разных смесях А и В при определенной постоянной температуре, получим изотерму растворимости (кривая аЪ на рис. ХХП. 19). Область АВЪа отвечает ненасыщенным растворам, а область СаЬ — пересыщенным растворам или смесям твердой соли с соответствующими насыщенными растворами. [c.303]

Из других предложенных методов изображения диаграмм растворимости трех нереагирующих между собою солей в одном растворителе укажем метод Иенеке [1]. Изотермическая диаграмма растворимости трех солей с общим иопом строится следующим образом [4]. Состав солевой массы наносят на треугольник Гиббса—Розебома, принимая сумму солей за 100, восставляют перпендикуляры к плоскости этого треугольника и откладывают на них содержание воды в определенном количестве раствора или количество воды, приходящееся в нем на определенное количество солевой массы. Получается пространственная диаграмма, аналогичная пространственной диаграмме состояния тройных систем. Входящую в ее состав изотермическую поверхность растворимости можно ортогонально спроектировать на плоскость кон-цеитрациоппого треугольника соединяя линией точки, отвечающие одинаковому содерн анию воды, получают изогидры . [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология