форма Фураноза

Сравнительно легко образуются и пятичленные циклы в зависимости от условий производные глюкозы могут легко образовывать формы фураноз, т. е. производные тетрагидрофурана [c.655]

Наибольшее значение имеет, конечно, то, что генетически фурановые вещества тесно связаны с широко распространенными в живой природе углеводами, в особенности с простыми сахарами — пентозами и гексозами. Следует отметить, что многие из них по строению, а именно в циклической форме (фуранозы) напоминают фураны. так как содержат пятичленный кислородсодержащий гетероцикл. [c.37]

Сродство к энзиму у фруктозы в форме фуранозы вдвое больше, чем у глюкозы, а не в десять раз меньше, как можно было бы полагать, если не учитывать того факта, что фруктоза в растворе находится главным образом в форме пиранозы. [c.623]

Равновесные формы фуранозы в растворах сахаров [c.477]

Свободные сахара. Доля равновесных а- и -форм пиранозы в растворе определяется двумя методами. Если картина мутаротации не усложнена присутствием изомеров фуранозы и если обе формы пиранозы доступны в кристаллическом состоянии и поэтому известны величины их оптического вращения, долю каждого из аномеров можно вычислить, исходя из величины оптического вращения равновесной смеси. Вклад, вносимый в изменение величины оптического вращения стадией медленной мутаротации (аномеризация пираноз), можно рассчитать и в том случае, если мутаротация является сложной. Если опять-таки обе формы пиранозы известны в кристаллическом состоянии, указанная медленная стадия даст приблизительное соотношение а- и (5-пира-ноз в равновесии. Однако количество или долю обеих форм фураноз определить таким способом нельзя, поскольку данные оптического вращения для изомеров фураноз отсутствуют. [c.479]

Из эндосперма зерен пшеницы [248] выделены два арабоксилана, один растворимый, другой нерастворимый в воде. Молекулы этих полисахаридов состоят из линейных цепей 1- 4 связанных остатков p-D-ксилопираноз. Остатки L-арабинозы находятся в виде концевых групп в форме фуранозы и присоединены в положении Сг и Сз ксилопиранозных остатков. Схематически структуру молекул этих полисахаридов можно представить следующим образом [c.274]

Возможность отщепления гетероциклического основания от углевода в условиях мягкого кислотного гидролиза позволяла предположить, что нуклеозиды представляют собой N-гликoзиды, причем в образовании гликозидной связи участвует один из гетероциклических атомов. С помощью спектральных и химических методов анализа было установлено, что основание соединено с углеводом своим N-9 атомом в случае пуринов и N-1 в случае пиримидинов. В состав нуклеотидов входят только два остатка сахара — О-рибо-за и 2-дезокси-0-рибоза, С помощью периодатного окисления было показано, что оба углевода находятся в форме фуранозы. Наличие в циклической форме углевода асимметрического (С-1 ) атома углерода обусловливает возможность ее существовании в виде двух различных стереоизомеров, В соответствии с принятий номенклатурой стереоизомеры, отличающиеся только конфигураии-ей гликозидного центра, называются аномерами. Тот из аномеров, [c.306]

Рибоза является эпимером арабинозы. Л-Рибоза (т. пл. 87 С) встречается в природе как составная часть рибонуклеиновых кислот, некоторых витаминов и коэнзимов. В растворах значительная часть оибозы содержится в форме фуранозы [c.655]

Дисахариды (биозы) при гидролизе образуют два одинаковых или разных моносахарида. Для установления их строения необходимо знать, из каких моносахаридов построен дисахарид а- или р-форма моносахаридов образует дисахарид в какой форме, фураноз-ной или пкранозной, находится моносахарид в дисахариде с участием каких гидроксилов связаны две молекулы простого сахара. [c.543]

Чисто качественно можно утверждать, что в фуранозном цикле наиболее сильное несвязанное взаимодействие испытывают два заместите.ля у соседних углеродных центров, находящиеся в 1 цс-положении, поскольку все кольцевые атомы являются частично, а некоторые в значительной степени заслоненными. Рассмотрение этих взаимодействий, как будет показано в разд. 6-6, А, может дать качественную картину относительной устох -чивости форм фуранозы. [c.451]

Сама 3,6-ангидро-в-галактоза (соединение показано на рис. 6-21, если опустить две защитные метильные группы) также проявляет свойства альдегида [87[. Для этого соединения возможна, кроме того, форма фуранозы, так как гидроксильная функция при С-4 не защищена. Однако такая форма оказывается еще более невыгодной, чем форма пиранозы, поскольку она будет содержать два игранс-сочлененных пятичленных цикла. [c.452]

Восстанавливающие сахара в водном растворе представляют собох сложные смеси равновесных изомерных форм. Если кристаллический сахар (который состоит только из одного изомера) растворить в воде, его оптическое вращение изменяется до тех пор, пока не установится равновесие данное явление известно под названием мутаротации. Для правильного понимания свойств сахаров в водном растворе необходимо знать состав равновесной смеси. Однако ни в одном случае этот состав точно не известен, и, что более важно, отсутствуют методы определения количеств обеих форм фуранозы в растворе. Тем не менее мута-ротация может служить качественным показателем наличия или отсутствия заметных количеств этих форм. [c.476]

Другие сахара, однако, обнаруживают сложную мутаротацию, проявляющуюся в первоначальном быстром изменении оптического вращения с последующим замедлением, причем не обязательно в том же направлении в этих случаях в равновесии участвует болсс двух компонентов. Первоначальную быструю мутаротацию приписывают взаимному превращению форм пиранозы и фуранозы, тогда как медленную стадию относят к апомеризации пиранозных форм. Наличие начальной быстрой стадии может указывать на участие в равновесии значительных количеств форм фуранозы. Арабиноза, рибоза, галактоза и талоза служат примерами таких сахаров. [c.476]

При сравнении экспериментальных данных с теоретическими представлениями следует учитывать, что доля фураноз в равновесной смеси определяется относительной устойчивостью форм фуранозы и ииранозы. В свою очередь устойчивость форм фура-нозы зависит от относительного цис- или тпрамс-расположе-ния ее заместителей. Данные табл. 6-8 в согласии с теорией свидетельствуют о наличии в некоторых сахарах значительных количеств этих форм, на что указывает быстрая мутаротация. Если форма фуранозы обладает тремя заместителями, занимающими г г/с-расположение по отношению друг к другу (не считая [c.476]

Если молекулы пираноз характеризуются значительным пространственным напряжением, формы фуранозы могут оказаться более устойчивыми. Интересными примерами в этом отношении являются 3,6-ангидрометил-в-глюкопирапозиды [86] (рис. 6-30) и некоторые родственные продукты [87[, которые в присутствии кислот спонтанно превраш,аются в соответствующие фуранозиды. [c.478]

С другой стороны, альтернативная конформация пиранозных форм фруктозы устойчивее нормальной (рис. 6-31) независимо от а- или р-конфигурации. В альтернативной конформации кресла существует Р-аномер, который обладает экваториальной окси-метильно11 группой и поэтому является более устойчивым изомером. Фактически кристаллическая в-фруктоза представляет собой форму Р-пиранозы однако, поскольку формы фуранозы благоприятны (ввиду транс-траис-расположения заместителей при С-2, С-З и С-4), наблюдается значительная аномальная мутаротация [155]. [c.482]

Следует подчеркнуть, что из различных таутомерных форм сахаров в свободном состоянии известны лишь а- и р-пиранозы. Суш,ествование малых количеств альдегидной формы ( оль-формы ) и фураноз в растворах доказанЬ (см. гл. IV), но в свободном состоянии они не могли быть выделены вследствие неустойчивости. Однако были синтезированы производные оксо-форм, фураноз и септаноз. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология