Мута ротация

Раствор, если он мутный, отфильтровать и налить в поляриметрическую трубку, предварительно дважды сполоснув ее этим же раствором. Затем измерить углы вращения плоскости поляризации. После первого измерения перенести вторую навеску в 50-миллилитровую мерную колбу, растворить ее в соляной кислоте заданной концентрации и довести водой объем раствора в колбе до метки. За начало реакции принимается время, среднее между началом и концом растворения глюкозы. Измерения углов вращения плоскости поляризации для смеси с катализатором чередуют с измерениями для смеси, в которой идет самопроизвольная мута-ротация. [c.351]

Г. не обладают хим. св-вами восстанавливающих сахаров, обусловленными карбонильной группой, не подвержены мута-ротации. Они легко ацилируются ангидридами и галогенангидридами к-т в пиридине с образованием сложных эфиров, алкилируются типичными алкилирующими агентами в сильнощелочных средах, образуют циклич. ацетали и кетали при конденсации с карбонильными соед., окисляются периодатами с расщеплением связей С—С, подвергаются кислотному гидролизу, алкоголизу, формолизу с расщеплением гликозидной связи. Скорость гидролиза в наиб, степени зависит от размера цикла фуранозиды гидролизуются на два порядка быстрее пиранозидов. Механизм гидролиза м. б. представлен след, схемой (знак означает, что молекула Г. может иметь ас- или р-конфигура-цию) [c.576]

При растворении сахаров происходит с течением времени изменение угла вращения до определенной величины. Это связано с взаимными переходами а- и р-форм до состояния равновесия (мута-ротация). [c.295]

При растворении глюкозы в воде наблюдается постепенное изменение величины удельного вращения — так называемая мута-ротация. Свежеприготовленный водный раствор глюкозы имеет удельное оптическое вращение [аЬ+И2° при стоянии раствора вращение постепенно снижается, достигая значения [а]о+52,5°. Как было установлено позже, это конечное вращение создается равновесной смесью двух форм а-глюкозы с вращением [аЬ -1-112 и р-глюкозы с вращением [а]о +18,7°. Чистую а-форму можно выделить путем кристаллизации из воды, чистую р-форму — кристал- [c.368]

Изучение кинетики многих реакций этого типа показало, что они катализируются кислотами или основаниями, либо обоими типами катализаторов. Примерами являются обратимое образование полуацеталей [35, 36, 76], мута-ротация глюкозы [29, 71] и обратимая димеризация р-оксиальдегидов и 3-окси-кетоиов [7, 14]. Две последние реакции включают соответственно внутри-и межмолекулярное образование и разрыв полуацетальных связей. Подобные каталитические эффекты проявляются при мутаротации оптически активных а-кетоэфиров в спиртовом растворе [73, 74] и в реакциях обмена между спиртами и сложными эфирами [4, 85] в обоих случаях, вероятно, происходит обратимое присоединение спирта но карбонильной группе. [c.247]

Обычно скорость мутаротации зависит от температуры, природы растворителя и катализатора. Известно, что кислоты и основания катализируют мута-ротацию глюкозы. На положение равновесия также оказывают влияние температура и растворитель. [c.45]

Как видно из формулы, глюкоза содержит несколько асимметрических атомов углерода и поэтому обладает оптической активностью. При наблюдении оптической активности свежеприготовленных растворов глюкозы оказалось, что по мере стояния этих растворов их оптическая активность некоторое время изменяется, пока не достигнет определенной для каждого сахара величины. Явление изменения оптической активности раствора после его приготовления получило название мутаротации. Явление мута-ротации также непонятно, если пользоваться лишь приведенной выше формулой глюкозы. [c.235]

Определение понятий кислота и основание . По мере расширения круга знаний о свойствах кислот, те их признаки, которые ранее считались характерными для ионов водорода как носителей кислотных свойств делались все менее определенными. Так, долгое время считали, что каталитическая активность растворов кислот по отношению к целому ряду реакций (омыление, мута-ротация и др.) обусловливается именно ионами водорода. Позже было показано, что и ионы гидроксила, анионы кислот, а также недиссоциированные молекулы обладают каталитической активностью, и поэтому кислотность и соответственно основность нельзя связывать только с ионами Н+ и 0Н . [c.253]

ГЛЮКОЗА (декстроза, виноградный сахар) iHi206, моносахарид сладкого вк,уса (структурную ф-лу см, в ст, Мута-ротация). В природе распростр, D-Г, для ее а- и -аноме-ров Гпл 146 и 148—150 °С, [ ]d +112 и +18,7° соотв,, равновесное [а]о +52,7° раств, в воде (в 100 мл 82 г при 25 С и 154 г при 15 °С), Содержится в соке растений и в кровн структурный фрагмент мн, олиго- и полисахаридов. Гл. источник энергии для большинства организмов, Получ, кислотным или ферментативным гидролизом крахмала или целлюлозы. Сырье в произ-ве витамина С, глюконата Са входит в состав напитков и конд, изделий питат. в-во и компонент кровезаменителей в медицине, [c.139]

Многие реакции, которые ускоряются ферментами, могут катализироваться также кислотами или основаниями, а часто и соединениями обоих типов Хорошо изученным примером такого рода является мута-ротация — обратимое взаимное превращение а- и р-аномерных форм сахаров, в частности глюкозы [см. схему (6-75)]. Эта реакция катализируется специфическим ферментом мутаротазой, а также неорганическими кислотами и основаниями. Эти данные показывают, что между простыми кислотами и основаниями, с одной стороны, и ферментами — с другой, есть нечто общее с точки зрения каталитического действия. Поскольку многие боковые цепи аминокислот содержат кислотные и основные группы, мы приходим к вполне естественному заключению, что эти группы должны участвовать в катализе как кислоты и основания. Однако для того чтобы понять, как именно они участвуют в катализе, мы должны иметь представление о численных значениях некоторых констант равновесия и констант скорости. [c.50]

В действительности пзвестно очень мало реакций, протекающих с участием и кислотных, и основных агентов, как это допускается в концепции Свейна. Возможность протекания реакций гидратации — дегидратации по такому механизму детально рассмотрена в гл. 4. Другими примерами являются реакция трансаминирования между пиридоксалем и сс-аминофенилуксус-ной кислотой, катализируемая имидазолом (том II), и гидра-зинолиз фенилацетатов (стр. 88), катализируемый обобщенными кислотами. Однако наиболее характерным примером пуш-пуль-ного механизма остается катализируемая а-пиридоном мута-ротация тетраметилглюкозы [86]. [c.49]

В растворах сахаристых веществ часто наблюдаются явления муто-ротации, которые состоят в том, что величина удельного вращения, наблюдаемая в свежеприготовленных растворах, впоследствии сильно изменяется, достигая некоторого постоянного значения иногда наблюдается даже изменение знака вращения, например левое вращение переходит в правое. В таблицах первое значение относится к свежеприготовленным растворам, стрелка указывает на значение вращения после достижения равновесного состояния. [c.550]

Восстанавливающие сахара в водном растворе представляют собох сложные смеси равновесных изомерных форм. Если кристаллический сахар (который состоит только из одного изомера) растворить в воде, его оптическое вращение изменяется до тех пор, пока не установится равновесие данное явление известно под названием мутаротации. Для правильного понимания свойств сахаров в водном растворе необходимо знать состав равновесной смеси. Однако ни в одном случае этот состав точно не известен, и, что более важно, отсутствуют методы определения количеств обеих форм фуранозы в растворе. Тем не менее мута-ротация может служить качественным показателем наличия или отсутствия заметных количеств этих форм. [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология