Пиперидин каталитическое действие

Пиридиновое кольцо, как правило, восстанавливается легче беи-зольного. Оно легко гидрируется каталитически с образованием пиперидинов. Под действием этилата натрия, алюмогидрида лития и натрия в аммиаке пиридины восстанавливаются с образованием тетрагидро- и дигидропроизводных. [c.53]

Таким же эффективным было каталитическое действие этил-и аллиламина. Кновенагель [58] провел этот синтез в такой форме, в которой он проводится в настоящее время в большинстве случаев. В качестве катализаторов служили вторичные амины, такие, как диэтиламин или пиперидин, которые использовались в малых количествах (примерно 0,01 моля). [c.36]

Функция пиперидина состояла в нейтрализации относительно сильных кислотных центров окиси алюминия и также в том, чтобы сохранить слабые кислотные центры для каталитического действия. В присутствии кислотной окиси алюминия имеет место обратимая изомеризация камфена в трициклен. [c.76]

Оловоорганические дигидриды конденсируются гораздо быстрее и прк более низкой температуре, если в качестве катализатора применять амины. Каталитическое действие последних возрастает в следующем ряду [101] диметилформамид, диэтиламин, триэтиламин, пиперидин, пиридин и анилин. [c.478]

Например, в изооктане эта зависииость отклоняемся от линейной, наблюдается сильный катализ при концентрациях пиперидина до 0.5 нолей/л, а затеи происходит постепенное уменьшение каталитического действия до незначительной величины. [c.489]

Щелочь, ПО-ВИДИМОМУ, оказывает каталитическое действие на течение реакции. Очевидно, возможна аналогия процесса амидирова-шш по лабильной метоксильной группе колхицина с аммонолизом сложных эфиров, дяя которого предложен механизм, предусматриваю-VS каталитическое воздействие основания (ом. схему Ш) и подтверждаемый кинетикой реакции При получении аминокислотных щюизводных колхишша процесс может быть выражен аналогичной схе-шй 1У. Пример влияния щелочности среды на аминолиз сложных эфиров взаимодействие фенилацетата и пиперидина, при котором увеличение pH среды содействует смещению процесса в сторону образова-шю амида [c.181]

Арилхлорид, так же как литийорганнческий реагент, можно варьировать в широких пределах. Рассмотрим в качестве примера из табл. 7 случай 9-хлорфенантрена. При действии фениллития через определенное время (1 час) образуется 13% 9-фенилфенантрена. Добавление 12 мол. % пиперидина увеличивает выход 9-фенили-рованного углеводорода до 58%. При введении в фенан-треновую систему о-толильной или мезитильной группы каталитическое действие пиперидина оказывается того же порядка. Использование в качестве основы принципа [c.211]

Диацетилен может реагировать со вторичными аминами подобным образом и без катализатора, в бензольном растворе на холоду (Петров и сотр. [649]). Объясняется это тем, что сильноосновные амины оказывают каталитическое действие на прохождение этой нуклеофильной реакции (Шостаковский, Чекулаева, Кондратьева [124, 548, 645, 650—653]), благодаря чему с аминами алифатического ряда диацетилен начинает реагировать при комнатной температуре при пропускании его через амин, причем реакция протекает экзотермически. В аналогичных условиях диацетилен реагирует и с гетероциклическими аминами, такими как пирролидин, пиперидин и морфолин [654]. ]У1енее щелочные ароматические амины, например, анилин, метиланилин и дибензиламин, в аналогичных условиях не реагируют с диацетиленом 16451. [c.120]

Поскольку можно считать доказанным каталитическое влияние аминов на реакцию 2,4-динитрохлорбензола с аминами, вполне логично предположить, что и другие основания, например гидроксил- и ацетат-ионы, способны катализировать эту реакцию. Возможность катализа гидроксил-ионом исследовалась в двух работах. Баннет и Пруитт, авторы первой из них [79], утверждают, что реакцию 2,4-динитрохлорбензола и пиперидина в смеси 50% диоксана и 50% воды не катализируют ни пиперидин, ни гидроксил-ион. Однако в более поздней работе [74] было достоверно показано, что н-бутиламин катализирует реакцию 2,4-динитрохлорбензола с н-бутиламином в той же системе растворителей. Кроме того, результаты этой работы, по-видимому, говорят в пользу предположения о том, что гидроксил-ион также играет роль катализатора. В обоих этих исследованиях трудность заключалась именно в обнаружении каталитического действия иона гидроксила, так как субстрат реагирует с этим ионом, образуя 2,4-динитрофенол, гораздо быстрее, чем с амином, давая Ы-замещенный анилин. [c.54]

Каталитическое действие пиперидина, 1,4-диазабицикло-[2,2,2]октана, метанола и пиридина в реакции 2,4-динитрофтор-бензола с пиперидином в бензоле выражается следующим рядом 250 27 10 1 [445]. В согласии с этим кинетический закон, представленный случаем б , реализуется главным образом в слабоосновных или вовсе не обладающих основностью растворителях, в частности в ароматических углеводородах. [c.419]

Дегидрирование пиперидина и его гомологов может быть осуществлено не только каталитическим действием никеля, платины, паладия при 200°, но и действием цинковой пыли, а также окисляющих агентов (например, серной кислоты при высокой температуре, нитробензола, ацетата серебра в уксуснокислой среде). [c.484]

Скорость конденсации тетраметилсилоксан-1,3-диола в присутствии алкилсульфоната натрия пропорциональна квадрату концентрации как реагента, так и катализатора [3272]. Для объяснения каталитического действия нейтральных солей (Li l, Lil, алкилсульфоната натрия и соли пиперидина с лауриновой кислотой) предложена схема, в которой соли рассматриваются как биполярные соединения, образующие в растворе ионные пары [3296] [c.330]

По своему каталитическому действию пиперазин не может быть сравнен с третичным амином, однако его производные не отличаются от него. Пиперидин и пир-ролидин, несмотря на то, что оба содержат лишь один атом азота, являются прекрасными катализаторами, при этом пирролидин обеспечивает очень быстрое отверждение при умеренных температурах. Имеются сведения о том, что анабазин является хорошим катализатором его каталитическое действие в основном объясняется реакционной способностью азота третичного алицикли-ческого амина [Л. 7-24, 7-29, 7-30]. Известно, что 2,3-би-ттнперидии является нетоксичным отвердителем реко- [c.106]

Сильное каталитическое действие пиперидина проявлвется также при реакции 2-фторпирииидина с пиперидином в растворе изооктана (см. табл. 1), что также существенно отличается от аналогичной реакции 2-фторхинолина в толуоле, для которого каталитическое влияние пиперидина невелико . [c.495]

Строение 1,5-дикетонов предопределяет их исключительно легкую циклизацию под действием азотсодержащих нуклеофильных реагентов с образованием шестичленных азагетероциклов. Для синтеза М-алкил, арил-замещенных пиперидинов и их конденсированных аналогов широко применяется восстановительное аминиро-вание 1,5-дикарбонильных соединений. При этом, в качестве восстановителей используют комплексные гидриды металлов, муравьиная кислота, каталитическое гидрирование молекулярным водородом. Литературные данные о реакциях такого типа представлены в работах [5-7], обобщены в обзоре [8] и монографии [9]. [c.65]

Пиперидинобутадиен очень чувствителен к слабым органическим кислотам, например уксусной кислоте, при этом образуется азотсодержащая темноокрашенная смола. Эта реакция связана с потреблением катализатора, как и при конденсации кротонового альдегида. Связанный пиперидин смолы больше не действует каталитически, по-видимому, его активная ЫН-группа претерпевает необратимое изменение. [c.41]

Результаты полярографического исследования каталитической изомеризации при синтезе полиэфиров 1,6-гександиола показали, что весьма эффективным катализатором является п-толуолсульфо-хлорид, действие которого проявляется даже при 100 °С [177]. Первичные и вторичные амины, в том числе циклические [178], мер-каптобензотиазол и некоторые другие серосодержащие соединения также повышают скорость изомеризации. При введении в реакцию смеси 0,1% ЫаНгРОг и 0,1% Н3РО4 наблюдается почти полная изомеризация малеиновой кислоты в фумаровую [179]. При исследовании каталитического влияния ряда кислотных и основных катализаторов на изомеризацию дималеинатов насыщенных олигоэфиров найдено [180], что наиболее активны вторичные амины циклического строения, особенно пиперидин. [c.38]

VII) каталитическому восстановлению до соответствующего производного пиперидина, а затем восстановить последний иодистоводородной кислотой и фосфором и подвергнуть затем действию цинка и серной кислоты, то получается /-кониин (I), дающий при разделении на оптические антиподы -кониин, [а]д +14,96°. Они высказали предположение, что изокониин является -кониином, содержащим примесь с более высоким углом вращения. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология