Арены замещение

Однако Бейкер и Натан [222] обнаружили, что скорости реакций ара-замещенных бензилбромидов с пиридином (т. 2, реакция 10-45) изменяются в порядке, обратном тому, который можно было бы ожидать исходя из электронодонорной способности заместителей при учете эффекта поля, а именно скорость реакции максимальна для метилзамещенных и минимальна для грег-бутилзамещенных соединений. [c.93]

Другой серией реакций, скорости которых были измерены и коррелировали с константами диссоциации бензойных кислот, были реакции нуклеофильного замещения хлора в мета- и ара-замещенных хлористого бензила [c.252]

Разложение альдегидов чаще осуществляют в присутствии пе-рекисных катализаторов [39]. Однако при декарбонилировании арил-замещенных алифатических альдегидов могут происходить ( то-химические перегруппировки [41]. В этой реакции [c.76]

Арены. Замещение в ароматическом ряду [c.162]

В случае мягких (слабых) кислот (Н ) более вероятны взаимодействия с мягкими поляризуемыми основаниями (например, в случае олефиновых мономеров -с алкил- или арил замещенными этилена). Процессы в подобных системах протекают за счет усиления кислотно-основных свойств компонентов в переходном состоянии вследствие поляризации. В предельном случае таких взаимодействий кислотно-основной механизм трансформируется в согласованный (концертный) [c.42]

Недостаточность экспериментальных данных по зависимости электропроводности от концентрации и природы электролита концентрированных растворов ионофоров (солей) в неводных растворителях [478, 323, 180, 662, 660, 661] вынуждает ограничиться лишь качественными обобщениями, касающимися в основном солей щелочных металлов либо алкил (арил) замещенных аммония. [c.26]

Из числа аминов для указанной реакции могут применяться обыкновенные алифатические первичные амины [14], анилин и мета- и ара-замещенные анилины [15]. Анилины, имеющие заместитель в орто-положении, не способны к этой реакции вследствие пространственных препятствий и образуют вторичные амины I [15]. [c.223]

Олигомеры сульфидов п алкил (арил) замещенных фенолов типа [c.122]

Фенолы алкил(арил)замещенные . . многоатомные фенолы. ... [c.108]

ИЛИ алкил-(арил)-замещенных эфиров ортокремневой кислоты [c.480]

It. Должны ли ст-константы Гаммета хорошо коррелировать с кислотностью / ара-замещен№ых анилинневых солей [c.51]

Разработаны условия проведения реакций о-нутслеофильного замещения в 1(2)-алкил(арил) замещенных 5-сульфонил тетразолов, что позволяет получить тетразолсо-держащие полидентантные лиганды, которые могут быть использованы в синтезе комплексов железа и других металлов переменной валентности. [c.112]

Установлено, что замена в субстрате метилтиогруппы на метилсульфонильную группу позволяет использовать 5-метилсульфонил-1-(4-нитробензил )тетразол, 5-метилсульфонил-2-(4-нитрофенил)тетразол как удобные синтоны в синтезе функционально замещенных тетразолов. В результате выполненной работы получен ряд не описанных ранее 1(2)-алкил (арил) замещенных тетразолов. [c.112]

В соединении (б) валентные колебания vG=N обнаруживаются в области 1650 см"1. Арил замещенные ниразолины (б) поглощают вблизи 1600— 1585 см"1 (vG=N) и 1335—1300 см"1 (ножничные колебания) СНд кольца. [c.144]

Множество экспериментальных результатов свидетельствуют о том, что в действительности строение переходного состояния значительно сложнее, чем это показано на схеме (3.6). Главное отличие реальности от модели состоит в существовании явной зависимости скоростей орто- и ара-замещения от типа применяемого катализатора [26, 28], причем соотношение орто- и ара-изомеров уменьшается от 1,1 (при pH = 8,7) до 0,38 (при pH = 13,0). Так, было установлено сильное увеличение доли орто-замещения (см рпс. 3.1) в ряду используемых в качестве катализаторов гидроксн дов металлов I и II групп К < Na < < Ва < 5г < Са < Mg Этот эффект еще более отчетливо выражен для гидроксидов пе реходных металлов. По-видимому, орто-замещению благоприятст [c.48]

Здесь К н /Со — константы диссоциации мета- и ара-замещенных бетоинмх кислот II бензойной кислоты (в воде при 25 °С) соответственно к - константы скорости данной реакции для соответствующих соединений. [c.204]

С магний- и литийорг. соединениями П. образует в мягких условиях 4-алкил(арил)-3,4-дигидропроизводные. П не вступает в р-ции нитрования, сульфирования в виде соли бромируется в положение 5. При активации кольца одним или неск. электронодонорными заместителями (амино-, гидроксигруппа и др.) возможны р-ции нитрования, нитрозирования, сульфирования, азосочетания, формилирования и др. в положение 5. Под действием алкилгалогенидов, борфторида триэтилоксония и др. электроф. агентов П. превращ. в моио- или бисчетвертичные соли легкость кватернизации существенно зависит от характера заместителей в кольце. Под действием арильных радикалов, генерированных из солей й-нитрофенилдиазония, П. вступает в р-ции гомолитич. замещения с образованием 2- и 4-арил-замещенных. [c.529]

Строение 1,5-дикетонов предопределяет их исключительно легкую циклизацию под действием азотсодержащих нуклеофильных реагентов с образованием шестичленных азагетероциклов. Для синтеза М-алкил, арил-замещенных пиперидинов и их конденсированных аналогов широко применяется восстановительное аминиро-вание 1,5-дикарбонильных соединений. При этом, в качестве восстановителей используют комплексные гидриды металлов, муравьиная кислота, каталитическое гидрирование молекулярным водородом. Литературные данные о реакциях такого типа представлены в работах [5-7], обобщены в обзоре [8] и монографии [9]. [c.65]

Одновременно был разработан одностадийный синтез кетонов 5,6-бензохинолинового ряда. Установлено, что /г-диацетилбензол в зависимости от условий реакции способен конденсироваться с арилиден-2-нафтиламином в молекулярных отношениях 1 1 и I 2. В первом случае происходит образование 4-(/1-ацетилфенил)-2-арил-замещенных 5,6-бензохинолина, в которых ацетильная группа находится в положении 4 бензольного кольца [c.81]

Аналогичные по селективности результаты были получены при взаимодействии ортоэфиров 1-3 с пятичленными алюминийсодержащими гетероциклами - 1-этил-3-алкил(арил)замещенными алюминациклопентанами. [c.14]

Представлялось интересным исследовать влияние катализаторов и активирующих добавок на реакцию ортоформиатов с 1-этил-З-алкил(арил)замещенными алюминациклопентанами 19, 20, 24. Оказалось, что в количестве 3% мольн. Zr U катализирует процесс и этот эффект максимален при взаимодействии реагента 20 с наиболее инертным ортоэфиром 2, при этом выход ацеталя 22 повысился с 5 до 64%. Также удалось повысить вдвое выход продукта 25, образующегося при реакции ортоформиата 1 с реагентом 24 содержащим объемный нафтильный заместитель. В отличие от металлокомплексных катализаторов хлористый метилен не оказал заметного влияния на выход и состав целевых продуктов восстановительного алкилирования ортоэфиров 1-3 реагентами 19, 20, 24. [c.17]

Высокая региоселективность взаимодействия ортоэфиров с 1-этил-З-алкил(арил)замещенными алюминациклопентанами, как и уменьшение реакционной способности ортоформиатов при переходе от соединения 1 к высшему гомологу 2, вероятно, связаны со стерическими затруднениями, возникающими в переходном состоянии. Если принять, что реакция проходит через четырехчленные интермедиаты а и б, то по стерическим факторам более [c.17]

Физико-химические характеристики алкил(арил)замещениых 1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазинонов-6 [c.11]

Особенно легко протекает элиминирование заместителя из положения 2 в случае имидазолидинов. В масс-спектре даже 2-арил-замещенных (К - арил) основным является пик иона [М-Я] . Для [c.120]

Эта способность образовывать орго-замещенные соединения, свободные обычно от примеси ара-замещенных или других изомеров, отличает реакцию металлирования от обычных реакций замещения и дает возможность получать многие вещества, которые другими путями получить трудно. Лктийорганическое соединение, образующееся в результате реакции металлирования, может быть превращено в целый ряд производных (табл. II). В результате соответствующей обработки атом лития удается заместить на карбоксильную (табл. I) и гидроксильную группы [9], ам иногруппу [10,11], атом галоида [12---14], формильную [15—17], ацетильную [18], бензоильную [19—21], метильную [22], бензильную [3, 23], бензгидрильную [24], аллильную[3], [c.334]

Нитросоединения можно рассматривать как продукты замещения гидроксила в молекуле азотной кислоты на алкил или арил. Замещение Н-атома в азотной кислоте на углеводородный остаток приводит к сложным эф1фам — алкил(арил)нитратам , [c.535]

Триазины, имеющие заместитель в положении 4 кольца, вынесены в отдельную главу из-за специфичности их получения, химических свойств, а также широкого практического применения в сельском хозяйстве. Широкое распространение получила химия 4-аминотриазинов, применяемых в качестве пестицидов. Реже встречаются алкил(арил)замещенные триазины, 1,2,4-триазин-4-оксиды и другие. Среди 4-амннотри зинов широко представлены 4-амино-3-Н -6-К2-1,2,4-триазин-5(4Н)-оны (LVI). [c.83]

Мышьякорганические соединения можно разделить на несколько групп органические производные арсина, алкил- и арил-замещенные диарсеноводорода, четырехзамещенные соли арсония В АзХ, арсеноксиды, алкил- и арилмышьяковые кислоты и др. [c.20]

Реакции, свойственные третичным аминам. Пнразни значительно более слабое основание, чем пиридин [99]. Хотя обычно пиразины ведут себя как однокислотные основания [100], в условиях отсутствия воды они могут образовывать соли с двумя молекулами кислоты. В безводной среде [101] были получены дигидрохлориды, дигидробромиды и дисульфаты некоторых арил-замещенных пиразинов. При обработке алкилгалогенидами пиразины образуют моночетвертичные соли [100, 102, 103] до некоторой степени труднее, чем пиридины. Выходы и скорости реакции сильно зависят от природы алкили-рующего агента. Четвертичные соли бывают иногда неустойчивыми и лучше всего получаются при температурах ниже 40 . Попытки получить дичетвертичные соли не увенчались успехом. [c.327]

При —10 °С бутадиен реагирует с эфирами алкил- и арил-замещенных ацетиленкарбоновых кислот (диен алкин= 1 5) в присутствии Ni( od)2—PPhs, давая замещенные 5-винилцик-логексадиены-1,3 [схема (3.120)]. Соотношение получающихся изомеров зависит от природы заместителей в алкине, а также от условий проведения реакции. Например, в указанных выше условиях (—10°(2) фенилацетилен и бутадиен дают цикличе- [c.120]

В отличие от получения алкил (арил) замещенных 1,2,4-триазинов, где широко используются реакции замыкания цикла, циклизация соединений с открытой цепью относительно редко применяется для получения галогензамещенных 1,2,4-триазинов. Это связано с малой стабильностью галогентриазинов, особенно полигалогенпроизводных, обусловленной пх высокой реакционной способностью по отношению к широкому кругу нуклеофильных агентов. В литературе есть упоминание о получении 3-хлор-5-фенил-1,2,4-триазина через ацетофенон—азоцианид с соляной кислотой и циклизацией образовавшегося ацетофеноназоформамидхлорида при нагревании [6] [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология