Хлоргидрины, образование из олефинов

Хотя олефины были получены из хлор- и бромгидринов, однако иодгидрины дают лучшие выходы [101]. Этот метод образования олефинов представляет интерес потому, что, как и при дегидрогалогенировании галогенпроизводных (разд. А.2), элиминирование проходит стереоспецифично. Чтобы не пользоваться хлоргидрином [c.101]

Усовершенствованием описанного метода является электрохимическое окисление. При электролизе насыщенных олефином водных растворов хлористого водорода или хлоридов щелочных металлов в анодном пространстве получается хлор, взаимодействующий с олефином с образованием хлоргидрина. В катодном пространстве хлоргидрин разлагается с выделением окиси олефина, водорода и хлора. [c.248]

Окись этилена, открытая около 100 лет назад, является одним из наиболее важных производных этилена. Более 50 лет она не имела промышленного значения, пока не были сделаны серьезные попытки разработать промышленный процесс ее получения. Первый способ промышленного получения окиси этилена был разработан на основе реакции гипохлорирования. Хлор, вода и олефин взаимодействуют в реакторе колонного типа, образуя 4—10%-ный раствор (обычно 4—6%) этиленхлоргидрина. Одновременно происходит образование некоторого количества хлористого этилена в результате присоединения хлора к олефину, особенно если концентрации их велики. Б качестве побочного продукта образуется также р, р -дихлордиэтиловый эфир. На второй стадии процесса хлоргидрин разлагается, отщепляя хлористый водород с образованием окиси этилена. Отщепление хлористого водорода осуществляется обработкой хлоргидрина известью, при этом в качестве побочного продукта образуется хлористый кальций. [c.47]

Механизм процесса можно объяснить образованием гидратированного катиона хлора, который затем присоединяется по двойной связи олефина, а далее при взаимодействии с водой образуется хлоргидрин [c.249]

При обработке хлоргидринов водными растворами щелочей возможно как замещение атома хлора на гидроксильную группу, так и дегидрохлорирование с образованием гликолей и а-окисей олефинов соответственно. Например, взаимодействие 1,3-ДХГ с водным раствором МаОН приводит к образованию 3-хлор-1,2-эпоксипропана [86] [c.32]

При хлорировании олефинов гипохлоритами и хлорам нами в водной среде (активная частица — ион С1+) прос ходит одновременно присоед. хлора и окисление в-ва (т.. окислит, хлорирование) с образованием хлоргидрино напр. [c.118]

При р-ции в соляной или уксусной к-те образуются соотв, хлоргидрины или ацетаты 1,3-гликолей. Наиб, легко реаг, несимметричные олефины. В присут. галогенидов металлов или при нагрев, нек-рые олефины конденсируются с СН2О в безводной среде с образованием ненасыщ. спиртов [c.478]

Участие в процессе гипохлорирования молекулярного негид-ролизоаанного хлора подтверждается результатами изучения реакции между другими олефинами и хлором в водном растворе с образованием хлоргидринов . При этом было установлено, что молекула негидролизозанного хлора вместе с водой присоединяется непосредственно к олефину. [c.162]

При хлорировании олефинов гипохлоригами и хлорами вами в водной среде (активная частица — ион С1+) происходит одновременно присоед. хлора и окисление а-ва (т. н. окислит, хлорирование) с образованием хлоргидринов, напр. [c.118]

Первоначальный метод приготовления этиленхлоргидрина заключался в пропускании сухого газообразного хлористого водорода через этиленгликоль при температуре около 150°. Образовавшийся хлоргидрин тотчас же отгонялся . Этот довольно неудобный метод был целиком вытеснен методом непосредствен ного соединения хлорноватистой кислоты с этиленом, т. е. реакцией, которую открыл arius Первые исследователи этой области ошибочно считали, что для этого процесса необходимы весьма крепкие растворы хлорноватистой кислоты. Затем было доказано, что образование эткленхлортидрина и его гомологов протекает весьма гладко, если пропускать олефины в разбавленные юдные растворы хлорноватистой кислоты при комнатной температуре. Условия, благоприятствующие раствореншо газа в водном растворе (т. е. перемешивание или повышенное давление), ускоряют образоваше хлоргидрина . [c.527]

Brooks считает, что. выхода окисей олефинов зависят от. концентрации щелочи и от скорости удаления летучих окисей из реакционной смеси. Так например, если 20%-ный водный раствор этиленхлоргиярина приливать к 20%-.ному растио ру едкого натра, то получается только 12% окиои этилена. С другой стороны, в случае применения равных весовых частей -концентрированного этиленхлоргидрина (80% хлоргидрина и 20% воды) и твердого едкого натра выхода окиси этилена достигают 83%. Негашеная известь также дает превосходные выхода, достигающие 70—90% теоретических, в том случае если этиленхлоргидрин почти не содержит воды. Если в реакционной смеси присутствует много воды, то выхода окиси этилена очень малы вследствие образования гликолей и продуктов конденсации неизвестной структуры. [c.580]

Вначале считалось, что хроргидринирование идет путем присоединения хлорноватистой кислоты, образующейся при гидролизе хлора водой ( I2 + Н2О неюНС1), вследствие чего реакцию назвали гипохлорированием. Позже выяснилось, что хлорноватистая кислота в нейтральной среде реагирует с олефинами очень медленно, но процесс сильно ускоряется при повышении кислотности раствора. Это объясняют образованием гидратированного катиона хлора, который является сильным электрофиль-ным агентом, способным присоединяться по двойной связи олефина, давая сг-комплекс и затем при взаимодействии с водой — хлоргидрин [c.120]

К олефинам можно присоединить и хлорноватистую к-ту (р-р I2 в воде) с образованием хлоргидринов [c.393]

Из сравнительных данных (табл. 32) видно, что процесс эпоксидирования пропилена гидроперекисью этилбензола, несмотря на многостадийность, является высокоэффективным. По подсчетам французской фирмы Pгogil себестоимость окиси пропилена, полученной жидкофазным окислением пропилена в тефлоновом реакторе, сравнима с себестоимостью окиси пропилена, полученной Халкон-процессом. Показатели процесса сопряженного окисления несколько ниже, но при выпуске кроме окиси пропилена еще и товарной уксусной кислоты процесс окисления пропилена в присутствии ацетальдегида или метилэтилкетона является экономически выгодным. Наихудшие показатели имеет хлоргидринный процесс из-за применения агрессивного и токсичного хлора и образования значительных количеств отходов. Кроме того, выход эпоксидных соединений при хлоргидринном процессе с увеличением молекулярного веса и разветвленности цепи непредельного углеводорода резко падает, и практически получить этим путем высшие окиси олефинов не удается. [c.297]

Хлоргидринирование ненасыщенных углеводородов. Хлоргидринирование состоит во взаимодействии свободного хлора с олефинами и другими непредельными соединениями в водном растворе. В этом случае по двойной связи присоединяются хлор и гидроксильная группа с образованием хлоргидринов [c.438]

Многие исследователи получали сульфоэтерифицированные спирты, содержащие галоид, который вводился в одних случаях до, а в других случаях после сульфоэтерификации так, например, сульфо-этерифицировался предварительно хлорированный цетиловый спирт [97]. Аналогичным образом, спермацетовое масло может быть обработано сначала хлорноватистой кислотой с образованием хлоргидрина, который далее подвергается сульфоэтерификации [98]. При действии хлористого водорода на олеилсульфат образуется монохлороктадецил-сульфат [99]. Олефины с достаточно длинной цепью, необходимой для того, чтобы образовались поверхностноактивные вещества, в результате присоединения хлорноватистой кислоты превращаются в хлор-замещенные спирты, которые затем подвергают сульфоэтерификации [100]. [c.64]

При соединение к олефинам элементов хлорноватистой кислоты (реакция гипохлорирования) приводит к образованию хлоргидринов, например этилеихлоргидрина из этилена [c.387]

Смотреть страницы где упоминается термин Хлоргидрины, образование из олефинов: [c.168] [c.377] [c.372] [c.389] [c.389] [c.422] [c.478] [c.160] [c.533] [c.534] [c.543] [c.606] [c.384] [c.197] [c.62] [c.140] [c.422] [c.389] [c.389] [c.393] [c.384] [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология