Хлоргидринный процесс

Следующим этапом хлоргидринного процесса получения окиси этилена является дегидрохлорирование этиленхлоргидрина при взаимодействии его с гидроокисями металлов, например с гидроокисью кальция [c.177]

Предварительные расчеты показали, что сопряженные методы синтеза пропиленоксида обеспечивают снижение затрат на производство по сравнению с хлоргидринным процессом на 30%. Следует также отметить, что все сопряженные методы позволяют более полно использовать сырье на получение целевых продуктов, характеризуются меньшим количеством побочных продуктов, а также меньшими энергетическими затратами. [c.239]

Каталитическое окисление этилена в окись этилена вытеснило фактически старый хлоргидринный процесс. В значительной мере это связано с тем, что разработаны и продолжают разрабатываться катализаторы со все большей селективностью, и это позволяет снизить потери этилена, вызываемые его окислением в углекислый газ и воду. В результате разработчики этих катализаторов считают их своей собственностью и продают их вместе с лицензией на процесс. [c.307]

Основы технологии хлоргидринного процесса были разработаны еще в 20-х годах. [c.204]

Реакции, протекающие при хлоргидринном процессе следующие [c.204]

По теории реакция взаимодействия должна проходить с образованием 1 моль хлоргидрина на 1 моль НС1. Однако аналитическое исследование процесса свидетельствует о избытке соляной кислоты, получающейся по следующему механизму [c.71]

От регенерации вспомогательных исходных веществ можно отказаться, когда стоимость ее проведения и пополнения потерь превышает стоимость свежего сырья, а сам процесс регенерации очень трудоемок, или когда основной продукт стоит дорого, а цена используемого вспомогательного вещества низкая. Одним из примеров может служить производство окиси этилена из этилена через хлоргидрин с использованием хлора и гидроокиси кальций как вспомогательных исходных веществ [c.378]

Концентрация водного раствора НСЮ в промышленных процессах при получении окиси пропилена через пропилен-хлоргидрин и эпихлоргидрина через дихлоргидрины не превышает 22-24 кг/м . Такую концентрацию поддерживают в связи с тем, что параллельно с НСЮ образуется побочный [c.14]

Эксперименты по хлоргидринированию стирола проводили с целью разработки нового способа получения хлоргидрина стирола (ХГС), являющегося промежуточным продуктом в производстве оксиметильного соединения. Необходимость в усовершенствовании процесса получения ХГС вызвана [c.91]

Монохлоргидрин глицерина лучше всего получать пропусканием хлора в 4,5%-ный водный раствор аллилового спирта при 14°. Гидролиз моно-хлоргидрина бикарбонатом натрия при 150° под давлением приводит к получению глицерина с общим выходом 93,5%, считая на аллиловый спирт. Этот способ может быть использован для производства синтетического глицерина вместо процесса, в котором исходят из хлористого аллила. Глицерин можно также получать непосредственным присоединением перекиси водорода (полученной из изопропилового спирта гл. 8, стр. 150) к аллиловому спирту, что является одной из стадий нового процесса производства синтетического глицерина из пропилена (см. ниже). Эту реакцию можно проводить при 90—98° в присутствии минеральной кислоты или какого-либо другого катализатора, обладающего аналогичной кислотностью [23] [c.179]

Выход окиси пропилена в хлоргидринном процессе составляет 87—90% (мол.). Расход хлора достигает 1,7—2,0 т/т окиси пропилена. Значительный расход хлора и большое количество загрязненных хлористым кальцием и хлорорга-никой сточных вод — главные недостатки хлоргидринного метода синтеза окиси пропилена. [c.248]

Замена сырья часто приводит к тому, что для получения продукта используется другой метод производства. Таким образом, в отрасли основного органического и нефтехимического синтеза идет постепенная замена ацетилена более дешевыми нефтехимическими продуктами в производстве нитрила акриловой кислоты — пропиленом, в производстве хлоропрена - бутадиеном и т.д. Во МН0ГР1Х случаях усовершенствование технологии касается вытеснения не только дорогостояших, но и загрязняющих атмосферу и воду исходных видов сырья и полупродуктов. Особенно характерно это проявилось в производствах этиленоксида и пропиленоксида, где технология, основанная на использовании хлора (хлоргидринный процесс), была заменена технологией прямого окисления этилена и пропилена. При этом одновременно удалось снизить и затраты на производство. Так, переход на метод прямого окисления этилена в производстве этиленоксида позволил более чем в 2 раза снизить затраты на его производство. [c.238]

Прямое окисление иропепа пе дает практически приемлемых выходов окиси пропилена, так как реакция протекает главным образом с углеродом, смежным с двойной связью. Поэтому для получения окиси пропилена следует отдать предпочтение хлоргидринному процессу. Большое число установок производства окиси этилена при помощи устаревшего в настоящее время хлоргидринного процесса было реконструировано и переключено на производство окиси пропилена. Все новые установки производства окиси этилена основываются на процессе прямого окисления. [c.268]

Из сравнительных данных (табл. 32) видно, что процесс эпоксидирования пропилена гидроперекисью этилбензола, несмотря на многостадийность, является высокоэффективным. По подсчетам французской фирмы Pгogil себестоимость окиси пропилена, полученной жидкофазным окислением пропилена в тефлоновом реакторе, сравнима с себестоимостью окиси пропилена, полученной Халкон-процессом. Показатели процесса сопряженного окисления несколько ниже, но при выпуске кроме окиси пропилена еще и товарной уксусной кислоты процесс окисления пропилена в присутствии ацетальдегида или метилэтилкетона является экономически выгодным. Наихудшие показатели имеет хлоргидринный процесс из-за применения агрессивного и токсичного хлора и образования значительных количеств отходов. Кроме того, выход эпоксидных соединений при хлоргидринном процессе с увеличением молекулярного веса и разветвленности цепи непредельного углеводорода резко падает, и практически получить этим путем высшие окиси олефинов не удается. [c.297]

Соотношение пропиленхлоргидрина и соляной кислоты зависит от температуры и концентрации хлоргидрина, соотношения пропилен хлор, концентрации пропилена в исходном газе и от аппаратурного оформления процесса. С повышением температуры растет избыточное количество соляной кислоты, которое может достигнуть, например, при 75—80 °С примерно 50%. При 40 °С избыток колеблется в пределах 6—10% при концентрации пропиленхлоргидрина 50 г/л. Омыление проциленхлоргидрина происходит так же, как [c.71]

На полученный раствор воздействуют 10%-ной суспензией известкового молока, которая сначала нейтрализует содержащуюся в послереакционной смеси соляную кислоту, а затем реагирует с хлоргидрином. Окись этилена подвергают дистилляции, освобождая ее от таких примесей, как вода, дихлорэтан, хлоргидрин, ацетальдегид (изомер окиси этилена). Из оставшейся смеси можно было бы регенерировать Са(0Н)2 и СЬ, но процесс этот трудоемкий и нерентабельный. [c.378]

Продукты окисления. Наиболее распространенным промышленным процессом окисления олефина является окпсление этилена, который окисляется воздухом над серебряным катализатором при температурах 225—325° С и дает чистую окись этилена (побочных продуктов, кроме воды и двуокиси углерода, не получается). Выход окиси этилена колеблется в пределах 55—70% [279—281]. Аналогичные окислы высших олефинов можно получить из пропилена, бутадиена, октена, додецена и стирола через промежуточную стадию хлоргидрина или нри номош и реакции с надуксусной кислотой. Промышленное значение пока приобрело только производство окиси пропилена. [c.582]

Галогенирование является одним из важнейших процессов органического синтеза. Этим путем в крупных масштабах получают 1) хлорорганические промежуточные продукты (1,2-дихлорэтан, хлоргидрины, алкилхлориды), когда введение в молекулу достаточно подвижного атома хлора позволяет при дальнейших превращениях хлорпроизводных получить ряд ценных веществ 2) хлор- и фторорганические мономеры (хлористый винил, винилиденхлорид, тетрафторэтилен) 3) хлорорганические растворители (хлористый метилен, четыреххлористый углерод, три- и тетрахлорэтилен) 4) хлор- и броморганические пестициды (гексахлорцик-логексан, хлорпроизводные кислот и фенолов). Кроме того, гало-генпро зводные используют как холодильные агенты (хлорфтор-произвс дные, так называемые фреоны), в медицине (хлораль, хлорис ый этил), в качестве пластификаторов, смазочных масел и т. д. [c.97]

Продукты, получаемые хлоргидринированием. Промышленное зн 1чение этого процесса состоит в том, что хлоргидрины при обра-богке щелочами дают а-оксиды олефинов [c.128]

Кик следует из вышеизложенного, щелочное дегидрохлорирова-ние проводят при помощи водных растворов сильных щелочей [чаще всего более дешевой Са(0Н)2, но нередко и NaOH] с непрерывной отгонкой целевого продукта из реакционной массы. Наиболее легко отщепление НС1 происходит у хлоргидринов, труднее у полихлоридов этана, но процесс всегда ведут при атмосферном давлении и температуре 100 °С, обеспечивающей кипение смеси и отгонку продукта. [c.177]

Щелочной гидролиз хлоргидринов является необратимым экзотермическим процессом. Тепловые эффекты реакций (7.3) и (7.4) приблизительно равны б и 63 кДж/моль соответственно. [c.247]

Абсолютный этиленхлоргидрин (Р-хлорэтиловый спирт) кипит ири 128,0" нанболее простой и количественный метод его получения основан на реакции окиси этилена с хлористым водородом. Для этого лучше всего пропускать 1) /кндкий этиленхлоргидрин эквивалентные количества окиси этилена и газообразного хлористого водорода реакция протекает количественно, очень быстро и со значительным выделением тепла (тепловой эффект около 36 ккал/г-мол). Поэтому в технике окись этилена и хлористый водород пропускают в этиленхлоргидрин, который непрерывно циркулирует через выносной холодильник, где снимается тепло реакции. Если температуру процесса поддерживать на уровне 80 , а хлоргидрин охлагкдать в холодильнике только до комнатной температуры, количество рециркулирующей жидкости должно в 15 раз превышать количество образующегося хлоргидрина. При производительности аппарата 2000 кг/час этиленхлоргндрина через выносной холодильппк следует прокачивать в час 30 ООО кг продукта и охлаждать его до 20°. [c.392]

При нагревании этиленхлоргидрипа с концентрированной серной кислотой до 90—100° получается Р,Р -дихлордиэтиловый эфир (хлорекс), применяющийся как экстрагирующее вещество в производстве смазочных масел. Дихлорэтиловый эфир обра.зуется в небольшом количестве в процессе гипохлорирования по Гомбергу, в результате совместного действия хлора и этилена на хлоргидрин. При этом сначала получается ппохлорит Р-хлорэтило-вого спирта, присоединяющийся затем к этилену [c.393]

На базе полученной в неводной среде одной из четырех хлорида кислот — нестабильной хлорноватистой кислоты — и исследованных процессов ее присоединения по двойной углеродной связи разработана схема безотходного производственного комплекса получения хлоргидринов и окисей на их основе с замкнутым циклом по хлору, углероду и натрию, без органосолесодержащих стоков. [c.2]

Побочные реакции являются последовательными по отношению к хлоргидринированию, позтому селективность сильно зависит от концентрации ионов СГ и хлоргидрина в получаемом водном растворе. Эта зависимость, типичная для всех процессов хлоргидринирования в водных средах, изображена на рис. 1.3. Из рисунка видно, что удовлетворительный выход целевого продукта достигается лишь при получении разбавленных водных растворов хлоргидринбй. [c.27]

В ряде работ уделено внимание влиянию органических веществ на процесс хлоргидринирования. Имеются. предположения, что растворители, не смешивающиеся с водой, не влияют на выход хлоргидринов. [c.31]

Как указывалось выше, разработан способ хлоргидринирования непредельных соединений с помощью экстрагированной органическим растворителем НСЮ [53, 54, 56-58, 129, 133]. Он направлен на повышение селективности процесса за счет применения НСЮ, свободной от хлорид-иона. Однако основной недостаток хлорного способа получения хлоргидринов, заключающийся в образовании неутилизируемых сточных вод и безвозвратной потере с ними хлоридов металлов, сохраняется. [c.32]

Таким образом, можно сделать заключение, что реакция дегидрохлорирования хлоргидринов в неводных средах изучена очень мало, сведения в основном носят патентный характер, промышленные процессы с использованием неводных сред для получения ЭПХГ и других окисей отсутствуют. Изучение данной реакции с целью ее промышленного осуществления представляет значительный интерес, так как открывает перспективу создания бессточного процесса. [c.38]

Как было отмечено ранее (глава 1.1), хлориды металлов, а по мнению некоторых авторов — катионы металлов вообще, оказывают каталитическое воздействие на процёсс разложения НСЮ. При разработке процесса получения хлоргидринов в неводных средах было интересно выяснить влияние некоторых примесей как неорганического, так и органического характера на скорость разложения НСЮ в среде органического растворителя, в частности в среде МЭК. Кроме того, необходимо было проанализировать влияние неорга1шческих добавок в водно-солевом растворе при совместном их присутствии с высококонцентрированным хлоридом натрия.. [c.71]

Нами исследована возможность концентрирования ДХГ в органической среде. Как известно [86], в водных растворах наблюдается резкое снижение селективности процесса с повышением содержания хлоргидринов в растворе. Это объясняется повышением содержания хлорид-ионов в растворе. Повышение концентрации ДХГ в присутствии ХА и анионов хлора вызьшает также рост количества хлорэфиров. [c.78]

Как указывалось ранее, при хлоргидринировании большое содержание в растворе хлорид-иона приводит к резкому снижению выхода хлоргидринов за счет образования побочных продуктов. Было интересно проследить это влияние при введении в водную систему органической фазы, являющейся хорошим растворителем как НСЮ, так и ХА, но лишь в незначительной степени извлекающей хлорид. Для этого в лабораторном реакторе типа РПА (роторно-пульсационные аппараты) были проведены эксперименты при одновременной подаче в реакционную зону насыщенного МаС1 водно-солевого раствора НСЮ, ХА и МЭК. Эксперименты проведены при различных объемных соотношениях водно-солевого раствора НСЮ и МЭК. Температура реакции 20-22Х, исходная концентрация НСЮ в водно-солевом растворе 0.55 моль/л, С1з — 0.01 моль/л. На основе полученных результатов, представленых в табл. 2.20, можно утверждать, что отрицательное влияние аниона хлора при хлоргидринировании ХА водно-солевым раствором НСЮ в присутствии МЭК ослабилось. Выход ДХГ сохранился на достаточно высоком уровне. Содержание ТХП повысилось незначительно по сравнению с хлоргидринированием ХА экстрагированной метилэтилкетоном НСЮ (табл. 2.16). Получена такая зависимость выхода ДХГ от его концентрации в растворе, как и при раздельном проведении процесса. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология