Условие термодинамического равновесия

Таблица 2. Содержание изомеров парафиновых углеводородов С в продуктах алкилироваиия при атмосферном давлении в условиях термодинамического равновесия [41]

Равновесная глубина дегидрогенизации перечисленных реакций увеличивается с повышением температуры и уменьшением давления. Влияние температуры на дегидрирование парафиновых углеводородов до олефинов в условиях термодинамического равновесия показано на рис. 1 и в табл. 2. Вполне очевидно, что 50%-ная конверсия парафинов Сд и выше в альфа- [c.190]

Условия термодинамического равновесия позволяют приписать определенное термодинамическое значение константам уравнения Аррениуса, как это только что было продемонстрировано в случае обратимых реакций. Не существует каких-либо реальных возражений и против того, чтобы распространить это на все реакции, так что можно переписать уравнение Аррениуса в следующем виде [c.70]

В условиях термодинамического равновесия заселенность нижних уровней больше, чем верхних, т.е. N1 > N2, а значит Д V(v)> 0. Однако, если создать искусственно инверсную заселенность верхних уровней так, что М2> 1, то вместо поглощения волны в такой среде будет происходить ее усиление. Среда с инверсной заселенностью энергетических уровней называется активной. Создание такой среды является первым условием работы лазера. Второе условие работы лазера связано с необходимостью обратной связи между светом и излучающими атомами. Для этого рабочее вещество помещают между двумя зеркалами так, что часть излучаемой световой энергии все время остается внутри его, вызывая вынужденное излучение все новыми и новыми атомами. Одно из зеркал выполняют полупрозрачным, и через него выходит генерируемый пучок. Наконец, третье условие работы лазера заключается в том, что усиление излучения в рабочем веществе должно быть больше некоторого порогового значения, зависящего от коэффициента отражения полупрозрачного зеркала. [c.97]

В процессе изомеризации на платиновых катализаторах эти углеводороды подвергаются превращениям в соответствии с условиями термодинамического равновесия для каждого углеводорода по нижеследующим [c.31]

Закономерности свободного статического испарения жидкости с поверхности в условиях термодинамического равновесия и отсутствия внешнего силового поля впервые были получены акад. В. В. Шулейкиным. Молекулы могут покинуть поверхность испаряющейся жидкости при условии, когда кинетическая энергия поступательного движения молекул газа больше величины работы отрыва А молекулы с поверхности жидкости [c.100]

По условиям термодинамического равновесия при гидроочистке бензинов гидрогенолиз всех серосодержащих соединений, кроме тиофена и его производных, может протекать до их полного превращения в соответствующие углеводороды и сероводород. При давлении до 5 МПа оптимальный уровень гидроочистки лежит в пределах 300-360°С. При более высоких температурах снижается равновесная глубина гидрогенолиза тиофена и его производных, интенсифицируются реакции гидрокрекинга. [c.82]

К процессам массообмена относятся абсорбция, ректификация, кристаллизация, адсорбция, экстракция и др. Их особенностью является осуществление физико-химических процессов в нескольких сосуществующих фазах. При этом уравнения балансов должны быть записаны отдельно для каждой из фаз. Проиллюстрируем математические описания для некоторых типов массообменных аппаратов и для установившегося процесса. Укажем, что скорость массообмена определяется скоростью переноса компонента из одной фазы в другую. Условия термодинамического равновесия приводят к равенству химических потенциалов компонента в сосуществующих фазах. Внутри фазы перенос вещества осуще- [c.80]

Углеводород Состав, рассчитанный для условий термодинамического равновесия Найденный состав при [c.124]

Матрица — несимметричная квадратная матрица, по главной диагонали которой расположены коэффициенты, связывающие потоки компонентов или тепла с градиентами концентраций этих же компонентов или температуры коэффициенты вне главной диагонали учитывают эффекты взаимодиффузии и термодиффузии, т. е. перекрестные эффекты. Учитывая соотношения взаимности Онзагера, условия термодинамического равновесия, второй закон термодинамики и известную свободу выбора единиц и систем отсчета физических величин, можно говорить [8] о существовании линейного преобразования с трансформирующей матрицей Q , диагонализирующего матрицу Применяя это преобразование к уравнению (3.8), получим [c.138]

В ФХС наиболее общим подходом к выражению условий термодинамического равновесия является метод Гиббса. Выражение условий равновесия по Гиббсу формально связано с экстремальными принципами аналитической механики. При рассмотрении ФХС вместо возможных перемещений, определяемых в механических системах, рассматриваются возможные (виртуальные) изменения термодинамического состояния, относительно которых формулируются условия равновесия. Возможные или мысленные изменения термодинамического состояния по определению являются бесконечно малыми первого порядка и удовлетворяют следующим требованиям [7, 8] 1) вариация состояния физически реализуема, т. е. согласована с общими условиями существования системы [c.144]

ОБЩИЕ УСЛОВИЯ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОГО РАВНОВЕСИЯ [c.138]

Условием термодинамического равновесия — равенство потенциалов в двух фазах между собой [c.160]

Общие условия термодинамического равновесия [c.286]

Обозначая среднее число частиц, находящихся в состоянии / при условии термодинамического равновесия, через имеем [c.305]

Все реакции гидрогенолиза в промышленных условиях необратимы, тем не менее достичь очень низкого содержания серы на представляется возможным по условиям термодинамического равновесия. Таким образом, минимальное содержание серы в продуктах определяется реакцией [c.170]

Скорость гидрогенолиза серусодержащих соединений понижается в ряду меркаптаны > дисульфиды > сульфиды > тиофены. По условиям термодинамического равновесия при гидроочистке бензинов гидрогенолиз всех серусодержащих соединений, кроме тиофена и его производных, может протекать до их полного превращения Б соответствующие углеводороды и сероводород. [c.110]

Теперь определим энтропию также для всех неравновесных состояний, которые требуется рассмотреть. Таким образом, свойство возрастания энтропии можно использовать для формулировки условий термодинамического равновесия. Эту проблему обсудим в следующем параграфе. [c.76]

Одной из главных проблем термодинамики является конкретная формулировка условий термодинамического равновесия для различных специальных случаев (например, равновесие жидкость — пар, осмотическое равновесие, химическое равновесие). Старые методы решения этой проблемы (которые были распространены в Европе вплоть до 1930 г.) состояли в том, что для каждой конкретной задачи конструировали обратимый цикл. [c.76]

Необходимым условием термодинамического равновесия является то, что внутри проводника электрическое поле равно нулю, так как в противном случае протекал бы необратимый процесс электропроводности. Интеграл (49.2) распространяется поэтому на все пространство вне проводника, которое ради простоты будем считать вакуумом. Из [c.243]

Для дегидрирования кумола применяются те же катализаторы, что и для получения стирола, при практически том же разбавлении водяным паром. В СССР в настоящее время используются катализаторы К-22 и КМС- Поскольку условия термодинамического равновесия реакции дегидрирования для изопропилбензола более благоприятны, чем для этилбензола (см. т. I, гл. 2), а-метилстирол синтезируют при температурах на 80—100 °С ниже, чем дегидрирование этилбензола. При степени превращения 60—70% селективность превышает 90%. Разработаны [c.385]

Моделирование адиабатического реактора. С использованием приведенных выше химической схемы и программы была проведена большая работа по моделированию. Все расчеты проводили для условий термодинамического равновесия, поэтому напрямую определяли температуру адиабатического разогрева. Этот разогрев в пределах изученных параметров составлял от 30 до 61 °С. Результаты расчетов представлены на рис. 2. [c.292]

При изомеризации гексановой фракции из нее предварительно отбирают головную фракцию (до 60°С), имеющую достаточно высокую октановую характеристику. Такое выделение целесообразно также потому, что по условиям термодинамического равновесия для реакции следует использовать сырье, обогащенное нормальными парафиновыми углеводородами [7]. [c.332]

Принцип детального баланса требует в условиях термодинамического равновесия отсутствия передачи энергии между двумя поверхностями с одинаковыми температурами, причем не только в целом, по для каждого направления и волнового числа. Если окружающая среда представляет собой черное тело с температурой то [c.455]

Рис. 23. Режимы процесса паровой конверсии метана, обеспечивающие в условиях термодинамического равновесия получение 95%-ного На (а) и 98%-ного На (б) (заштрихована область режимов, принятых на современных установках).

Зависимость парциальных давлений окиси и двуокиси углерода в условиях термодинамического равновесия от температуры при их содержании в исходном газе в количестве 1% показана на рис. 30. При большом избытке водорода реакции метанирования при температурах до 300 °С практически необратимы. [c.95]

Диаграмма Пурбэ позволяет определить условия термодинамического равновесия между металлом, его иона- [c.5]

Условие термодинамического равновесия двух жидких фаз выражается равенством [c.4]

В состав нефтяных остатков входят не только высокомолекулярные алифатические углеводороды, но и ароматические, гетероциклические и другие соединения. Для технологических расчетов процесса газификации достаточно знать элементный состав сырья. Те сноло-гические расчеты упрощаются тем, что процесс ведется в условиях высоких температур, когда содержание метана в газе по условиям термодинамического равновесия невелико, определяется главным образом по практическим данным и лежит в пределах 0,3—0,5% на газ. [c.101]

Перейдем к рассмотрению условий термодинамического равновесия. Воспользуемся для этого изолированной системой, состоящей из двух фаз (а и Р), разделенных перегородкой с определеннымп свойствами. В такой системе к обеим фазам можно применить уравнение (3-21) [c.124]

Равиовеснсе состояние всякой системы записит от значения как параметров, описывающих свойства са.мой системы, так и от параметров, определяющих условия ее существования. Если параметром является величина переменная, то от ее значения может зависеть, например, число фаз равновесной системы. Само понятие равновесия, как это видно из предыдущего материала, не является однозначным исходя из общих условий термодинамического равновесия, приходим к понятиям равновесия стабильного, равновесия метастабильного и равновесия неустойчивого или лабильного. [c.367]

При этом из эксперимента определяют только к. Если (а + Ь) > 2, такое кинетическое уравнение трудно обосновать, рассматривая механизм реакции. Однако форма уравнения (У1-23) удобна для обратимых реакций, так как в этом случае соблюдается условие термодинамического равновесия отношение констант скоростей прямой и обратной реакций равно константе равновесия. Примеры использования соотношения (У1-23) для описания процессов, протекаюш их при нлатформинге, имеются в работе Смита [45], где для реакции гидрирования нафтенов (Н) в ароматические (А) Н + ЗН2 А предложено уравнение и> = kp J)l . [c.173]

Лангмюр еще в 1916 г. при кинетическом обосновании правила фаз показал сложность кинетических механизмов, приводящих к многофазной системе, удовлетворяющей условиям термодинамического равновесия [105]. В соответствии с реальным механизмом топо-химических реакций, скорость перехода фаз в катализаторе может определяться как скоростью появления зародышей новой фазы, так и скоростью диффузии атомов в кристаллической решетке и скоростью перестройки последней. Для окисных ванадиевых катализаторов, например, переход V2O4 VjOj протекает по диффузионному механизму [106]. [c.51]

Во всех описанных крекпнг-бензинах соотношение между изомэрными ксилолами близко к соотношению, рассчитанному для условий термодинамического равновесия. То же наблюдается для Зензинов нлатформинга и гидроформинга (табл. 27). [c.123]

Пример П-10. Определить число степеней свободы ХТС, пзображенных на рис. П-10, а—в. Элементы систем находятся в условиях термодинамического равновесия, химические и физические превращения внутри элементов не происходят, в физические потоки являются гомогенными и состоят из с компонентов. Рассматриваемые ХТС представляют собой определенную совокупность типовых элементов трех видов простого элемента, имеющего один входной и один выходной физические потоки (рис. П-10, а) элемента разделения с одним входным и двумя выходными потоками (рис. П-10, б) элемента смешения, имеющего два входных и один выходной физические потоки (рис. П-10, в). Состояние каждого физического потока характеризуется с -р 2 информационными переменными [c.68]

Таким образом, первичный иоц успевает превратдть( я за время до нейтрализации в ион второю поколения , и если для ионов второго и следующих поколений еще есть пути экзотермических или тормонейтральньгх превращений через ионно-молекулярные реакции, то этн лути, как правило, также осуществляются до нейтрализации. В результате до нейтрализации успевает создаться ирактически отвечающая условиям термодинамического равновесия сольватация иоаов, образование кластеров, а также возможны цепи превращений, которые, иапример, при реакции изотопного обмена в газах достигают длины в миллионы и более звеньев. [c.196]

Существенным препятствием для повышения производительности установок по дегидрированию алифатических углеводородов являются условия термодинамического равновесия, при которых степень превращения сырья за проход, как правило, не превышает 40—45%. Наиболее эффективно термодинамические ограничения преодолеваются в случае необратимой реакции между Образующимся продуктом й пециально подбираемым реагентом. Так, для связывания выделя- [c.357]

В первом случае показан предел температуры, изменяющейся от температуры пара до температуры охладителя в условиях, когда пар насыщен. Для вьп/олнения условия термодинамического равновесия необходимо, чтобы тем-перат )а границы раздела пар — жидкость Т/ была равна температуре насыщения 7 5а1- Иногда возможны исклю- [c.339]

Выбор режима газификации жидких и газообразных углеводородов определяется не столько условиями термодинамического равновесия, сколько техническими возможностями ведения процесса. Давление выбирается из технико-экономических расчетов, определя-юш их экономику и технические условия всего производства водорода (о чем будет сказано в гл. VIII и IX). Широкое распространение получили установки газификации при давлении 2,0—4,2 МПа максимальное давление процесса может достигать 10 МПа. [c.106]

По условиям термодинамического равновесия низкую концентрацию метана в газе можно получить при температуре выше 1000 С. Однако скорость реакции при такой температуре без катализатора невелика, и при этом наблюдается значительное сажеобразовапие. Поэтому процесс при температуре ниже 1300 °С не ведут. С повышением давления повышают и температуру процесса примерно следующим образом [c.106]

Температура, при которой сумма концентраций равна единице, соответствует условиям термодинамического равновесия. Поэтому эта температура и состав паровой фазы будут искомым решением [выполняются все (Л/- - 1) уравнения равновесия]. В этом случае программа вызывает подпрограмму вывода для печати конечных результатов. Расчет равновесия той же самой смеси при другом давлении или ином составе жидкой фазы может быть выполнен путем повторения указанной процедуры, начиная с ввода новых значений давления и состава жидкой фазы. При этом уже нет необходимости в заданйи начальных значений температуры и коэффициентов фугитивности, поскольку свойства смеси хранятся в [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология