Бензильные протоны

Вероятно, соотношение выходов (2.611, б)/(2.615) по сравнению с (2.611, а)/(2.609) или (2.610) увеличивается, согласно [658], за счет уменьшения кислых свойств бензильного протона в (2.614) и больших стерических препятствий в третичном карбанионе, чем во вторичном. [c.188]

Дальнейшее подтверждение фиксации связи или понижения характера двоесвязанности связей 2,3 и 6,7 хинолина получено при сопоставлении констант спин-спинового взаимодействия вицинального и бензильного протонов и С— Н взаимодействия. Как показано в табл. 16.4.5, J2,з и Ле, значительно меньше, чем константы спин-спинового взаимодействия других орго-протонов оценка соответствуюш,ей Л-константы взаимодействия между метильной С-группой и орго-протоном в метилхинолинах показывает сходную тенденцию (табл. 16.4.6). [c.213]

Отнесение сигналов А, В и X к протонам и И можно сделать на следующих основаниях 1) бензильный протон сильнее дезэкранирован ароматическим кольцом, чем метиленовые протоны, т. е. он соответствует Х-про-тону 2) чнс-константа спин-спинового взаимодействия между протонами больше, чем /пра с-константа, следовательно, А-протон (Н ) находится в цис-, а В-протон (Н ) — соответственно в транс-положении к протону Х(Н ) (рис. 4.21). [c.102]

Рис. 11.26. Спектры ЯМР бензильных протонов молек л 1, 1,2-трифенилэтана, генерированных из триплетной (а), синглетной (б) и диффузионной (в) пары [203]. 5 — линия ЯМР сателлита С растворителя.

Из табл. 2 также видно, что Рг-3 - значительно лучше, чем Еи-3, и по своей расщепляющей силе приближается к Еи-4. Это чет-i o демонстрируется способностью Рг-3 вызывать неэквивалентность бензильных протонов бензилового спирта и метильных групп диме-тилсульфоксида [ 26] при использовании концентрации в 5 раз меньшей, чем Еи-3, необходимой для достижения такого же эффекта [c.224]

При определении конформации N-бeнзил-3,4-диaлкилпипe-ридинов было использовано то обстоятельство, что магнитная неэквивалентность диастереотопных бензильных протонов проявляется в спектрах ЯМР лишь в том случае, если заместитель в положении 3 аксиален [15], т. е. соединение находится в приводимой ниже конформации VIII6 [c.536]

В каждом соединении протоны боковой цепи — бензильные протоны — достат1)чно близки к кольцу, чтобы испытывать дезэкранирующий эффект л-электронов (рис. 13.4) поэтому они поглощают в более слабом поле, чем обычные алкильные протоны т 7,68, 7,70 и 7,75 (6 2,32, 2,30 и 2.25). Во всех трех соединениях окружение протонов боковой цепи одинаково и поэтому одинаковы химические сдвиги. [c.411]

Н для с (т 2,9, б 7,1) — это ароматические протоны, следовательно, имеют дело с дизамещенным бензолом — С Н . Химический сдвиг ЗН для Ь (т 7,72, б 2,28) характерен для бензильных протонов, т. е. имеем СНд—С Н4—. Остается С4Н9, который с точки зрения 9Н для а (т 8,72, б 1,28) должен быть —С(СНа)з поскольку метильные группы отделены от кольца одним атомом углерода, то их сдвиг почти такой же, как для обычной алкильной группы. Соединение представляет собой /лрет-бутилтолуол (характер поглощения ароматических протонов свидетельствует о том, что это пара-изомер). [c.415]

Рассмотрим пример применения ЯМР для решения такой задачи путем изучения ФС катализатов крекинга, полученных на свежем, отравленном и реактивированном образцах промышленного мик-росферического цеолитсодержащего катализатора [438, 439] Характеристики ФС таких катализатов, элементный состав и содержание в них бензина представлены в табл 3 49 В результате реактивации катализатора количество а-протонов по отношению к ароматическим ядрам и протонов метиленовых фупп в алкильных цепях снижается и приближается к уровню в катализате на неотравленном катализаторе, хотя количество протонов концевых фупп алкильных цепей для всех катализатов одинаково В катализате, полученном на реактивированном катализаторе, зафиксировано наибольшее содержание ароматических и наименьшее содержание бензильных протонов, что связано со снижением степени замещения ароматических колец (т е после пассивации в катализате преобладают алкилбензолы с невысокой степенью замещения колец) Параметр ароматичности изменяется незначительно Содержание третичных и четвертичных углеродных атомов после пассивации превосходит таковое для катализатов, полученных как на отравленном, так и на свежем катализаторе. Содержание метиленовы > Фупп в катализате после реактивации отравленного катализатора - [c.324]

Мы можем теперь проанализировать ароматическую область спектра (рис. 51) 17а-этинилэстрадиола ЬХХИ йа частоте 100 Мгц [9]. Все линии появляются в более высоком поле, чем резонансный сигнал бензола орго-протоны при С-2 и С-4 испытывают наибольший диамагнитный сдвиг. Сигнал протона при С-1 появляется в виде дублета при 7,18 1орто = 8 гц) линии слегка уширены вследствие небольшого взаимодействия с парапротоном. Резонансный сигнал протона С-2 расщепляется с орто= Щ - мета Две ЛИНИИ квартета перекрываются с широким сигналом при 6,63, обусловленным водородом при С-4 (рис. 51). Так как водород при С-4 взаимодействует с двумя другими ароматическими протонами со значениями /, равными 3 и О—1 гц, все шесть линий должны расположиться в пределах 3—4 гц, поэтому появляется лишь широкий сигнал при 6,63. В ЬХХ11 ацетиленовый протон расположен в виде узкого синг-лета при 2,62, тогда как три бензильных протона, связанных с атомами С-6 и С-9, дают широкий сигнал с центром при 2,80. [c.131]

Спин-спиновая связь между бензильными и орто-протонами бензольного кольца обычно очень невелика (порядка 0,5 гц), и о наличии связи судят но уширению сигнала бензильных протонов. Несколько большая связь между орто-прохонами кольца и а-нротонами боковой цепи наблюдается в пятичленных гетероциклах. В 4-метил-тиазоле X (/сна—н, напоминает связь в ациклической [c.119]

Спектры бензилового спирта (рис. У-19—21) являются наглядным примером, иллюстрирующим применение этих правил. В спектре раствора очищенного бензилового спирта в ацетоне сигналы гидроксила и бензильных протонов расщеплены вследствие спин-спино-вой связи в АаВ-систему, параметры которой сильно меняются в зависпмостп от концентрации раствора. Напротив, в растворе четыреххлористого углерода или хлороформа, особенно при добавлении следов кислоты, обе эти группы дают одиночные пики. В данном случае соотнести сигналы не трудно, если сопоставить их интенсивности [c.250]

Интересной особенностью обладают спектры некоторых бснзил-аммониевых солей. В соединениях этого типа два бензильных протона, особенно при наличии объемистых заместителей, могут располагаться несимметрично относительно плоскости бензольного кольца, что делает их неэквивалентными и приводит к усложнению спектра. В спектре раствора бепзилфенилметиламина в трифторуксусной кислоте это приводит к тому, что бензильные протоны проявляются в виде АВ-части АВХ-спектра. Использование дейтеротрифторуксус-ной кислоты упрощает спектр, поскольку исчезает ядро X, тем не менее неэквивалентность метиленовых протонов сохраняется, и они представлены в спектре типичным АВ-квартетом (рис. V-27). Для лучшего солеобразовании к раствору было добавлено небольшое количество хлорной кислоты H IO4 [56]. [c.257]

Рис. 11.34. Спектры ХПЯ бензильных протонов 1,2.2-триарилэтанола. Индексы а — д соответствуют нумерации заместителей в тексте. 5 обозначает линию ЯМР сателлита С растворителя [210]

В спектрах ЯМР изомеров (А—Г) были обнаружены сигналы от бензильного протона (Н ), доказывающие, что оксиарильный остаток в изомерах (А—Г) присоединен к вторичному атому углерода терпенового радикала [57, 76]. Далее было найдено, что изоборнилфенолами являются только изомеры (А) и (В). При окислении их была получена камфора (IV) [60], а при озонолизе — камфанкарбоновая-2-(э/сзо)-кислота (V) [77]. Фи-зико-химические константы изомеров (А) и (В) полностью совпали с константами заведомых о- и п-изоборнилфенолов, полученных стереоспецифическим синтезом из камфоры и о- или п-броманизолов [47, 76, 108]. [c.150]

При установлении геометрической конфигурации эфира нужно учитывать, что 1) фенильные группы в спектре дают синглетный сигнал л, по-видимому, эквивалентны протоны трехчленного цикла образуют систему АВг, следовательно, два из них — бензильные протоны № и имеют одинаковое окружение 2) константа спин-спинового взаимодействия /ав = 9,5 Гц, что в соответствии с приведенными в таб 1ице на [c.122]

Если вместо 2-пропилциклогексанона использовать бензальдегид, то тоже образуются четыре циклических ацеталя (схема 121). В зависимости от ориентации фенильной группы относительно остатка R возникают два а-диастереомера — цис- и транс-, каждый из которых дает свой сигнал бензильного протона в спектре ПМР каждый из этих сигналов на самом деле является суммой сигналов двух диастереомеров, различающихся конфигурацией остатка гликоля. При добавлении хирального сдвигающего реагента каждый сигнал расщепляется на два, соотношение [c.110]

В оптически активный а-хлорбензилметилсульфон, в котором хиральность по атому серы была уничтожена [50]. При хлорировании преимущественно замещается атом водорода, противоположный атому водорода, обмененному в КаОВ — ВгО установление конфигурации основывалось на изученной стереохимии реакции обмена [51]. В настоящее время показано, что прежнее отнесение конфигурации было неверным [52]. Заключение о том, что в реакцию вовлекаются диастереотопные атомы водорода нравильно, но прежнее отнесение бензильных протонов как прохиральных должно быть изменено на обратное. Опубликован ряд работ по стереоселективному Н — В-обмену в сульфоксидах [53, 54]. [c.490]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология