Атом углерода вторичный

Таким образом, окисление метилциклогексана сопровождается образованием весьма сложной по составу смеси, из которой в крезолы при дегидрировании могут превращаться 2-, 3- и 4-метил-циклогексанолы и -метилциклогексаноны. Скорость окисления углеродных атомов в кольце метилциклогексана, согласно вышеприведенному составу спиртов и кетонов, различна — наиболее реакционноспособным является третичный атом углерода. Вторичные атомы по своей реакционной способности могут быть расположены в ряд у- > р- > а-. В связи с этим получаемые в данном процессе крезолы будут обогащены ж-изомером, содержание которого в продукте будет составлять 70—75%. о-Крезол будет получаться в незначительных количествах (5—6%). [c.278]

Известно, что реакционная способность связей углерод — водород уменьшается в ряду третичный атом углерода — вторичный — первичный, что согласуется с данными о прочности соответствующих связей [129 поэтому можно было бы предполагать, что эта характеристика связей С—Н в углеводородах будет определять скорость окисления. Однако очевидно, что это не соответствует действительности исходя из этого предположения, можно было бы ожидать, что молекула А, содержащая два атома водорода у третичных атомов углерода, будет наиболее реакционноспособной, в то время как в действительности она окисляется с наименьшей скоростью. [c.180]

У вторичных галогенидов, у которых атом углерода, связанный с галоидом, расположен между двумя метиленовыми группами, один из водородов может отщепляться в виде хлористого водорода легче, чем другой. При этом имеет значение, соединены ли эти метиленовые [c.550]

Каждый из этих типов может быть разделен на три подтипа, различающихся только по характеру заместителя на промежуточном атоме углерода. Если атом углерода, расположенный между двумя атомами углерода, несущими бром, не имеет заместителя, то он может быть назван вторичным при наличии одного алкильного заместителя он называется третичным, а двух — четвертичным. Легкость циклизации незначительно меняется внутри этих подтипов, но стабильность и легкость приготовления дибромидов изменяются в широких пределах. В общем процент выхода и стабильность дибромидов данного типа снижаются н соответствии с изменением подтипов от вторичного (з) к третичному ( ) и к четвертичному ([). [c.433]

Ввиду того, что алкильные ионы быстро изомеризуются до вторичных и третичных алкильных ионов, атом углерода с дефицитом электронов не остается в конце цепи. Поэтому при бета-расщеплении иона большего молекулярного веса получаются осколки, содержащие не менее трех атомов углерода этим объясняется образование при каталитическом крекинге главным образом углеводородов Сд и выше. Кроме того, вследствие очень быстрой изомеризации ионов карбония (правило 3) в продуктах каталитического крекипга преобладают углеводороды с разветвленной цепью. [c.236]

Часто из гидроперекисей образуются кетоны. Другие вторичные процессы включают в себя дегидратацию гидроксикислоты с образованием непредельной кислоты, или спирта, последние дают непредельный углеводород. Там, где кислород присоединяется к -у-атому углерода, карбонильная группа кетона перемещается на один углеродный атом к центру молекулы. Получающаяся кислота содержит на один углеродный атом меньше, чем у исходного кетона, и вместо формальдегида образуется аце-тальдегид. Эти два альдегида окисляются соответственно до муравьиной или уксусной кислоты. [c.70]

Рассмотрим теперь данные по равновесным смесям изомеризации нафтенов. Ограничившись наиболее важной реакцией сужения—расширения цикла, не будем рассматривать изомеризацию, связанную с миграцией или изменением числа алкильных заместителей при сохранении структуры цикла. Для перехода от циклогексановых к циклопентановым углеводородам термодинамически благоприятны высокие температуры, и в этом существенное отличие изомеризации нафтенов от изомеризации парафинов. Если структурно переход от нормального к изопарафину подобен переходу от шестичленного к пятичленному нафтену (в обоих случаях в углеродной цепп вместо вторичного появляется третичный атом углерода), то термодинамические характеристики этих процессов различны. Изомеризация парафинов протекает с небольшим выделением тепла, уменьшением энтропии с ростом температуры Кр этой реакции уменьшается. Структурно близкая изомеризация циклогексанов в циклопентаны протекает, наоборот, с поглощением [c.128]

Здесь верхними индексами пронумерованы атомы углерода. В этом случае в молекуле наряду со вторичными имеется один третичный атом углерода. [c.245]

Инкременты связей теплот образования и теплот атомизации для некоторых газообразных и жидких соединений, содержащих серу или кислород (С(, С(2)С(з)—первичный, вторичный и третичный атом углерода) [c.255]

При реакции окиси пропилена с галоидоводородами вероятность присоединения галоида к вторичному атому углерода уменьшается по мере перехода от хлора к йоду и увеличивается с повышением температуры [ИЗ]. [c.396]

Определение места в молекуле углеводорода, на которое первоначально направляется действие кислорода, находится в соответствии с обычными представлениями, существующими в органической химии, а именно в первую очередь действие кислорода испытывает третичный атом углерода, затем вторичный и, наконец, первичный, что отвечает порядку ослабления связи С—Н. [c.68]

Каталитическая гидроконденсация окиси углерода с олефинами представляет собой промышленно приемлемый способ получения альдегида, содержащего на один атом углерода больше, чем исходный олефин. Эти альдегиды важны не сами по себе, а как промежуточные продукты для производства кислот, спиртов и соединений с большим молекулярным весом (гл. 16). Использование каталитической гидроконденсации окиси углерода для производства кислот, которые могут быть получены в одну стадию из олефинов, окиси углерода и воды (см. ниже), не представляет больших преимуществ восстановлением же альдегидов получаются важные для промышленности первичные спирты, которые нельзя легко получить с помощью других нефтехимических процессов. Обычные методы переработки олефинов для получения спиртов позволяют производить только вторичные спирты (гл 8), а первичные спирты, не считая этилового, могут быть получены исключительно с помощью довольно сложных синтезов (гл. 16, стр. 303). [c.196]

Не все атомы углерода в предельных угл.еводородах равноценны между собой они могут быть соединены с различным числом атомов водорода (ср., например, формулы изомерных пентанов). Атом углерода, непосредственно связанный лишь с одним другим углеродным атомом, называется первичным. Если он связан с двумя другими углеродными атомами, то его называют вторичны м, если с тремя — третичным если же все четыре его валентности связаны с другими углеродными атомами, то такой атом углерода называют четвертичным. [c.28]

В зависимости от положения гидроксильной группы в молекуле, различают первичные, вторичные и третичные спирты. В первичных спиртах гидроксильная группа находится у углерода, соединенного, кроме того, с двумя атомами водорода во вторичных спиртах углеродный атом, связанный с гидроксилом, соединен еще с одним атомом водорода, а в третичных спиртах соответствующий атом углерода не связан уже ни с одним водородным атомом [c.108]

У насыщенных углеводородов первоначальное присоединение кислорода идет к третичному атому углерода, реже - к вторичному, и еще реже [c.31]

Действие кислорода направляется преимущественно на третичный атом углерода, затем на вторичный и, наконец, на первичный. Гидроперекиси, в зависимости от строения углеводородного радикала и условий проведения окисления, разлагаются различно. Разложение гидроперекисей сопровождается разрывом связи между кислородными атомами и образованием спиртов, альдегидов и кетонов. [c.128]

Реакции замещения. В этих реакциях легче всего происходит замещение атома водорода, связанного с третичным углеродным атомом, труднее — со вторичным и совсем трудно — с первичным. Это можно объяснить, если сопоставить энергии связей С —И, имеющих первичный (около 419 кДж/моль), вторичный (393,6 кДж/моль) и третичный (372,6 кДж/моль) атом углерода. [c.51]

Алифатические спирты подразделяют на три типа по числу углеродных групп, присоединенных к атому углерода, связанному с группой ОН. Если к такому атому углерода присоединен только один атом углерода, как в этаноле или 1-пропаноле, такой спирт относится к числу первичных спиртов. Если к атому углерода с группой ОН присоединены два других атома уг.лерода, как в 2-пропаноле, мы имеем дело со вторичным спиртом. Если атом С, несущий на себе группу ОН, связан с тремя другими атомами углерода, как в трет-бутаполе, спирт называется третичным. [c.428]

В более общей формулировке это правило звучит так при присоединении протона к алкену образуется наиболее устойчивый карбокатион. Устойчивость карбокатионов зависит от многих факторов. В общем случае устойчивость уменьшается в ряду третич-ный>вторичный>первичный. Это объясняется тем, что алкильные заместители являются донорами электронной плотности, подавая ее на положительно заряженный атом углерода, приобретая тем самым небольшой собственный положительный заряд. В результате получается, что заряд распределяется (делокализуется) по всему иону. Размазывание заряда уменьшает энергию карбокатиона, повышая его стабильность. [c.215]

НЧ-С12 СГ-1-КС1 и так далее, где радикал К содержит первичный, вторичный или третичный атом углерода. Инициирование процесса чаще всего осуществляется с помощью УФ-света, радиации, а также веществ, распадающихся на радикалы при определенных температурных условиях. Один акт инициирования, приводящий к образованию радикала хлора, вызывает протекание многочисленных, следующих друг за другом реакций, чем и определяется большая длина кинетической цепи. [c.47]

Для масс-спектров низкомолекулярных тиофенов [371] установлен ряд эмпирических закономерностей диссоциативной ионизации, жоторые с учетом данных последующих работ [372] могут быть ис- пользованы при их идентификации. В частности, пики молекулярных ионов превышают 50% от максимального только в том случае, если заместитель — метильная группа для всех других гомологов молекулярный пик меньше 50%. Максимальный пик в спектрах многих алкилтиофенов отвечает ионам с массой 97, образующимся при разрыве -связи по отношению к кольцу и отрыве углеводородного радикала. Пик ионов с массой 59 (СНз—С = 5) достаточно интенсивен ( 15% от максимального), если метильные группы находятся в 2- и 5-положениях, обладает средней интенсивностью (5—15%), если метильная группа находится во 2-положении и, наконец, малой интенсивностью (1—5%), если 2- и 5-положения заняты любой другой алкильной группой. Пик ионов с массой 85 (протонированное тиофеновое кольцо) сравнительно велик (10— 15% от максимального) в масс-спектрах моноалкилзамещенных, если а-атом углерода (по отношению к кольцу) является третичным, средний (4—10%), если этот атом углерода вторичный и малоинтенсивный (<4% от максимального) для всех остальных случаев замещения. [c.182]

Отсюда вытекает, что первичный атом водорода метильной группы реагирует при дегидрохлорировании более вяло, чем вторичный атом водорода метиленовой группы, Если, напротив, соединенный с галоидом атом углерода находится между двумя метиленовыми группами (— H2 H I H2—), то при прочих равных условиях олефин может образоваться легче, чем при группировке — H2 H I H3. В первом случае галоид находит у соседних атомов углерода равноценные по реакционной способности атомы водорода метиленовых групп во втором случае хотя и имеется больше атомов водорода, которые могут отщепиться, но из них первичные атомы менее активны. [c.538]

Н. Все три типа различаются по величине энергии связи С—Н. Возмож но установление подтипов в зависимости от того, является ли атом углероди гервнчным. вторичным или третичным. [c.70]

Установлено, что первичными продуктами окисления углеводородов являются гидроперекиси [15]. Гидроперекиси сохраняют структуру углеводородного радикала. При окислении некоторых непредельных углеводородов, согласно современным представлениям, первичными продуктами окисления наряду с одноатрмНыми могут быть и двухатомные гидроперекиси [ 18 ]. Вероятность присоединения кислорода по С—Н-связи с образованием гидроперекисей возрастает в ряду первичный << вторичный <С третичный атом углерода. [c.223]

Закономерное ушл ичение скорости отщепления атома II от первичного к третичному, но-] иднмому, пу кпо связать с уменьшением прочности связи С—Н. Так, нанримср, для СН3СН3—Н (первичный), (СПз)2СН—Н (вторичный) и СНз) ,С—И (третичный) мы имеем соответственно 98,1 94,5 и 88,7 ккал. Можно далее предположить, что отрыв атома Н, сопровождающийся пере-раснределехгием ), [ект[)онов, происходит тем легче, чем больше продольная поляризуемость сия шй, соединяющих атом углерода с соседними атомами. [c.153]

Прямогонные нефтяные фракции характеризуются преобладанием парафиновых углеводородов, гидрокрекинг которых ведет главным образом к образованию более легких парафиновых углеводородов. Соотношение парафиновых углеводородов изо- и нормального строения в продуктах реакции, получаемых на промышленных катализаторах гидрокрекинга, значительно превышает равновесное. Этот факт объясняется, по-вндимому, особенностями механизма реакций гидрокрекинга парафиновых углеводородов. Реакции расщепления нормальных парафиновых углеводородов на промышленных кислотных катализаторах гидрокрекинга носят ионный характер, предполагающий начальное образование вторичного иона карбония. Вторичный ион карбония легко изомеризуется в более стабильный третичный, который крекируется по р-связн С—С по отношению к карбионноыу атому углерода, образуя олефин и новый третичный ион карбония. Образующийся олефин, в свою очередь, изомеризуется до изоолефина, который тотчас же насыщается водородом и уже не может вступать в дальнейшие обратные реакции изомеризации в сторону достижения равновесия. [c.135]

Газообразные парафины, имеющие в молекуле вторичный или третичный атом углерода, подвергаются моноэтилированию в результате индуцированного пероксидом взаимодействия с этиленом в присутствии хлористого водорода (табл. 3). Выход про- [c.140]

Рассмотрим теперь на примере г ис-1-метил-2-этилциклопен-тана более детально механизм реакции расширения цикла в ди-алкилциклопентанах. Первым этапом реакции безусловно я ляется образование иона карбония. Место первоначального образования заряда,— по-видимому, все же третичный углеродный атом, так как изомеризация цикланов, не имеющих такого атома, протекает на несколько порядков медленнее. Однако образовавшийся третичный ион карбония является устойчивым, поэтому для осуществления перегруппировки необходил гидридный сдвиг, т. е. перемещение заряда от третичного к вторичному атому углерода [c.161]

В соответствии с правилом Марковникова в первую очередь замещается нитрогруппой атом водорода, находящийся у наименее гидрогенизированного атома углерода. Коновалов установил, что в парафинах нормального строения группа N02 при прочих равных условиях предпочтительно направляется в а-положение к метильной группе. Если же в углеродной цепи имеется фенильная группа, то группа N02 становится в и-положение к этой последней, т. е. к фенильной группе. При нитровании парафинов, содержащих третичные атомы углерода, нитрогруппой преимущественно замещается водород, стоящий у третичного атома углерода. В этом случае в продуктах реакции третичные нитросоединения составляют 75—80%, а вторичные 20—25%. Такая избирательность (хотя и не полная) нитрования парафинов по третичному атому углерода была использована С. С. Наметкиным для доказательства строения парафиновых углеводородов, выделенных из нефти, каменноугольной смолы и озокерита [134—381]. При помощи этого метода можно установить соотношение в твердых предельных углеводородах структур нормального и разветвленного строения. Однако точные количественные результаты по этому методу получить не удается, так как реакция нитрования в большей или меньшей степени осложняется реакциями окисления, приводящими к глубокой деструкции части взятых для нитрования углеводородов. [c.56]

Значительная склонность к крекингу нафтенового сырья может быть объяснена тем, что все молекулы алкилнафтеновых углеводородов содержат третичный атом углерода, а для отделения третичного гидридного иона требуется энергии иа 13 ООО кал/моль меньше, чем для отделения вторичного. Таким образом, нормальные парафины подвергаются крекингу медленнее нафтенов, но изопарафин с соответствующим числом боковых цепей (у третичного атома) распадается примерно с той же скоростью, что и нафтеновый углеводород, имеющий то же число атомов углерода (например, декалин и 2,7-диметил-октан). [c.156]

Этот иоп карбония насыщается водородом быстрое, чем ион, у которого полоиштельный заряд находится у вторичного атома углорода. Вообще, гидрирование карбониевого иона совершается быстро только тогда, когда активным центром является третичный атом углерода. В случае, описанном в пункте а , такой центр отсутствует. Этим и объясняется появление изомерного 2,3,4-триметилнентана. [c.341]

По этим причинам ВНз, образовавшийся в растворе тетра-гидрофурана, электрофильно атакует атомом бора крайний атом углерода в алкене, на котором имеется избыточная электронная плотность. В качестве интермедиата образуется биполярный продукт (23), в котором положительный заряд возникает на вторичном, а не на первичном атоме углерода, что, как уже обсуждалось ранее, энергетически более выгодно. Реакция завершается миграцией гидрид-иона от несущего полный отрн- [c.24]

При взаимодействии реактива Гриньяра с 1,2-эпоксипропа-ном образуется смесь спиртов с преобладанием вторичного, так как реактив Гриньяра предпочтительнее атакует атом углерода с большим дефицитом электронной плотности ( +/-эффект группы СНз) [c.273]

Как предсказать соотношение изомеров Углеродный атом, который впоследствии образует связь С-На1, определяется на стгадии (2) образования алкил-радикала. Образование алкил-радикала происходит при гомолитическом разрыве связи С-Н, Значит, чем легче разрывается связь С-Н (чем меньше ее прочность, т. е. энергия) при данном атоме С, тем больше доля продукта замещения по этому углероду Легкость разрыва С-Н связи зависит от типа углеродного атома. В молекуле эгана оба углерода одинаковы, каждый образует по одной С-С связи. Такие атомы называют первичными. пропане два концевых атома первнчн.ы, а центральный атом углерода образует две связи С-С. Он является вторичным. В 2-метилбутане один из углерсдов - третичный (три С-С связи), один вторичный и три первичных. Соответственно называются и атомы водорода. Если Н связан с первичным атомом углерода, то он называется первичным и т. д. Та же классификация принята и для алкильных радикалов, т. е. при отрыве от молекулы алкана вторичного атома водорода образуется вторичный радикал. [c.212]

Атом углерода, связанный с одним алкильным радикалом (/ —СНд), называется первичным. Вторичный атом углерода связан с двумя, третичный — с тремя и четвертичный — с ч ырьмя алкильными радикалами. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология