Полисилоксаны полидиметилсилоксан

Чарлзби 19, 21] нашел, что в полисилоксанах, облученных в ядерном реакторе, величина Ес на образование одного сшитого звена равна 16 эв, а при облучении -излучением Со ° 15 эв. Бюхе 22] получил для этой величины значение 11 эв на сшитое звено в случае полидиметилсилоксана, облученного [c.200]

Хотя экспериментально доказано участие радикалов в реакциях образования поперечных связей, нельзя считать, что сшивание обусловлено только радикальными реакциями. Ряд экспериментальных фактов пе укладывается в рамки выдвинутых концепций. К числу таких фактов прежде всего нужно отнести очень низкие величины энергии активации процесса сшивания [для НК значения Есш в области температур выше и ниже Тс равны соответственно 3,2 и 1,09 кДж/моль (0,76 и 0,26 ккал/моль)] [47, с. 409]. Кроме того, как уже упоминалось выше, в области температур ниже Тс выход сшивок не зависит от температуры, а температурная зависимость выхода сшивок для некоторых каучуков имеет характерный перелом в области стеклования [48], обнаруженный ранее и для полиэтилена [49]. При радиолизе полисилоксанов в широком диапазоне температур наблюдалось нарушение корреляции между величинами суммарного выхода газов и поперечных связей при переходе через Тс, причем в области низких температур изменялось соотношение между выходами водорода и метана [50]. Койки [51] определил, что ниже интервала стеклования сшивание полидиметилсилоксана происходит с нулевой энергией активации и высказал предположение об образовании поперечных связей в этой области температур в результате ионно-молекулярных реакций. Естественно допустить, что процесс сшивания каучуков под действием излучения в вакууме [c.211]

Значения параметров элементарной ячейки, измеренные рентгенографическим методом для закристаллизованного полидиметилсилоксана , сохраняют свое значение и для других типов полисилоксанов - следова- [c.172]

Si—О, а ее расщеплением под действием таких активных центров, как ОН-, ONa-, OK- и ЗОзН-группы [80, 81]. Последнее объясняется ионным механизмом реакций разложения, вызываемых присутствием остатков катализаторов. Ионные же реакции происходят при температурах по меньшей мере на 100° ниже, чем радикальные реакции, что и снижает термостойкость полисилоксанов. Деполимеризацию полидиметилсилоксана, как указывают Кучера с сотрудниками [101], можно значительно уменьшить, если нейтрализовать остатки щелочного катализатора кислотами (бензойная, серная или ортофосфорная). [c.32]

Если в рассмотренных работах действие атомов металлов на полисилоксаны оценивалось с чисто химических позиций, то Грубер и др. [ИЗ, 125] считают, что введение небольших количеств неорганических добавок, содержащих гетероатомы бора, фосфора, титана, алюминия, ванадия, олова и др., в состав основной полимерной цени приводит к образованию надмолекулярных структур и соответственно упорядоченности отдельных участков полимерных цепей. Такие добавки неорганических веществ рассматривались как центры ориентации. Механизм действия добавок связывается с их способностью к образованию координационных и полярных связей между цепями. Упорядочение вторичной структуры полидиметилсилоксана приводило к повышению его термостойкости. Для термостабилизации полисилоксанов гетероатомы металлов вводили в виде различных соединений (ацетаты и каприлаты железа, нафтенаты свинца, цинка, кобальта, железа, марганца, нафтенаты и каприлаты индия и церия и т. д. [103), а также в виде мелкодисперсных порошков металлов [125]. [c.40]

Специфическим методом получения низкомолекулярпых полисилоксанов является гидролитическое расщепление соответствующих полимеров при повышенной температуре 11, 20]. Таким образом получены низкомолекулярные полидиметилсилоксаны из высокомолекулярных каучуков, синтезированных с применением щелочного катализатора. В качестве деструктирующего агента применялась вода [1, 21] или водный раствор алифатического амина [22]. Катализатор полимеризации представлял собой силоксан-а, <а-диолят калия [23, 24]. [c.7]

Силоксановые каучуки в настоящее время находят все более широкое применение в различных областях народного хозяйства. Это связано главным образом с их высокими термо- и морозостойкими свойствами. Термостойкость полисилоксанов достигает - -300 °С, а температура стеклования —130 °С, Последнее обусловлено большой гибкостью молекулярных цепей полидиметилсилоксана, симметричным расположением групп СНз, низким энергетическим барьером вращения метильных групп около атома кремния (5,4 кДж/моль) [177] и небольшой энергией когезии (7,1—7,5 кДж/моль 8]). Однако большая гибкость цепей, а также простота строения мономерных звеньев этого каучука обеспечивают его высокую способность к кристаллизации уже в процессе охлаждения вблизи температуры —60 °С. Максимальная скорость кристаллизации полидиметилсилоксана (СКТ) наблюдается в температурном интервале от —80 до —90 °С [81, 177], а его равновесная температура плавления при —35 - --40 С. [c.77]

Для успешного использования эластомеров на основе полидиметилсилоксана в -низкотемпературной области оказалось необходимым подавление его способности к кристаллизации с помощью химической модификации полимеров. Этот способ в настоящее время широко применяется к полисилоксанам. [c.86]

Тетраметилциклодисульфатодисилоксан — кристаллическое вещество с т. пл. 103—120 С. Выше 150 С оно разлагается с образованием полидиметилсилоксана и серного ангидрида. Соединения этого класса очень чувствительны к гидролизу. Вода разрушает цикл с образованием серной кислоты и полисилоксанов. [c.446]

Термическая стойкость полисилоксанов наглядно иллюстрируется сопоставление , степени их термической деструкции с деструкцией органических полимеров. На рис. И6 приведены результаты измерения потери веса полидиметилсилоксана и полиизопрена в процессе их теплового старения. [c.532]

По сравнению с другими полимерами полидиметилсилоксаны обладают достаточным сопротивлением деформации сдвига. Для полисилоксанов характерно неременное понижение вязкости со сдвигом многие другие жидко- [c.226]