Рентгенографические измерения

В то же время структурные рентгенографические измерения указывают, что расстояние между противоположно заряженными ионами в расплаве остается практически таким же, как и в твердом веществе, или даже несколько уменьшается. Эти данные могут быть объяснены на основе предположения о наличии пустот, или дырок, в структуре ионного расплава. Сравнение структуры кристалла и соответствующей жидкости (рис. 27, й и б) показывает, что в жидкости сохраняется лишь ближний порядок расположения ионов, тогда как уже вторая координационная оболочка в значительной степени нарушается. Дырки в расплаве непрерывно перемещаются, образуются и исчезают, увеличиваются в размере или становятся небольшими. Средний размер радиуса дырок близок к среднему ионному радиусу. Дырки образуются вследствие теплового движения компонентов жидкости, а также возникновения вакансий при движении ионов из объема к поверхности при плавлении вещества. Распределение дырок играет важную роль в процессах переноса в расплавах. [c.89]

Судить о типе нестехиометрии можно только на основании результатов многостороннего изучения кристалла. Так, вюстит FeO можно рассматривать как кристалл с нестехиометрией третьего или четвертого типа. Химический анализ показывает, что вюстит содержит избыток кислорода по отношению к железу. Измерения плотности р кристаллов вюстита различной нестехиометрии показали, что она уменьшается при увеличении содержания кислорода в твердой фазе рентгенографические измерения периода решетки а вюстита позволили установить, что она также понижается при увеличении содержания избыточного кислорода [c.177]

Это можно подтвердить результатами рентгенографического измерения межатомных расстояний в бутадиене в этом соединении длины обеих связей С = С равны 0,137 нм, а длина связи С—С составляет 0,146 нм (длина изолированной связи С = С равна 0,134 нм, а длина связи С—С составляет 0,154 нм). [c.62]

О сопряжении связей в некоторых гетероциклах можно судить по результатам рентгенографических измерений. Например, для фурана, тиофена и пиррола они показали, что С—С-связи значительно короче по сравнению с аналогичными связями в предельных углеводородах. В результате такого сопряжения кольцо цикла становится плоским. Но для того чтобы такая гетероциклическая система обладала ароматическими свойствами, необходимо еще и соответствие в ней общего числа я-электронов правилу Хюккеля (Ап + 2). [c.354]

А. Расплавы солей. При плавлении многих солей наблюдается увеличение объема, составляющее 10—25%. В то же время структурные рентгенографические измерения указывают, что расстояние между противоположно заряженными ионами в рас-98 [c.98]

Величины, входящие в это уравнение, определяются с помощью спектральных и рентгенографических измерений. Из уравнения видно, что при II = 10 величина (1 — / ) = 0,9. Следовательно, отталкивание уменьшает энергию притяжения ионов примерно на 10%. [c.21]

При Оценке степени кристалличности по данным рентгеноструктурного анализа требуется вносить поправку на различные типы излучения, которые дают разный фон. Обычно поправка вносится только на жесткое излучение, а также на рассеяние излучения на воздухе и на краях диафрагмы. Для вычисления степени кристалличности Х,%) при рентгенографических измерениях можно пользоваться следующей формулой [c.72]

Твердое железо существует в трех устойчивых полиморфных модификациях. До 91 ГС устойчива ОЦК модификация. Эта модификация ферромагнитна до 768°С(а-железо). Выше 768°С а-железо переходит в парамагнитное -железо без изменения структуры. При 9П°С происходит превращение ОЦК структуры в ГЦК модификацию -(-железа. Наконец, при 1392°С снова появляется ОЦК модификация (8-железо). Эта модификация, по-видимому, плотнее, чем а-железо. Во всяком случае, в точке плавления 8-железа расстояние между соседними атомными ядрами в жидкой фазе по результатам рентгенографических измерений [c.193]

Вопрос О структуре ЖИДКОЙ сурьмы В известной мере дискуссионен. Рентгенографические исследования приводят к несколько иным выводам. Согласно [38] расхождение между результатами нейтронографических и рентгенографических измерений обусловлено несовершенствами рентгенографических исследований. [c.208]

Пикнометрический удельный вес графита равен 2,24 0,01 г мл. Удельный вес идеального кристалла графита вычисляют по рентгенографическим измерениям его элементарной ячейки, которая имеет форму трехгранной призмы с высотой 6,690 А и стороной основания 1,417 А (рис. 9). В ней содержится [c.28]

Рентгенографическими измерениями напряжений I и II рода на поверхности стали, подвергаемой коррозионному растрескиванию, установлено возникновение локальных очагов пластической деформации в течение инкубационного периода, приводящих к появлению зародышей коррозионных трещин [28]. [c.42]

Если известна кривая зависимости константы решетки от состава, то можно легко определить состав сплава, используя результаты рентгенографического измерения. Этим методом часто пользуются в металлографии для определения границ растворимости твердых растворов. [c.291]

Определение п — по сжимаемости кристаллической решетки, определение ло — из рентгенографических измерений. [c.411]

Число Авогадро N определено в работах [1141—1143, 700, 701] на основании результатов наиболее точных рентгенографических измерений параметров кристаллических решеток с учетом результатов измерений также и других физических величин. [c.955]

Рентгенографические измерения для кристаллов иодистого лития дали среднестатистические размеры 1,2-10 см. [c.271]

Разработанные нами методы основаны на предположениях, что удельная адсорбция газов — величина постоянная, не зависящая ни от дисперсности активного вещества, ни от контактирования его с другими фазами. Независимость удельной адсорбции от дисперсности окиси и закиси меди доказана нами экспериментально (см. табл. 2 и 3). Непосредственно проверить, не изменяется ли величина адсорбции в местах контактирования активного вещества с носителем, весьма трудно. Косвенное подтверждение правильности этого предположения получено в работе [И]. В этой работе авторы определили размер частиц платины, нанесенной на у-АЬОз по хемосорбции водорода, предполагая, что удельная адсорбция на платиновой черни и на нанесенной платине имеет одно и то же значение. Полученные результаты полностью совпали с рентгенографическими измерениями, что свидетельствует о правильности сделанного предположения. Поэтому при нанесении окиси и закиси меди на тот или иной носитель можно ожидать, что адсорбционные свойства их не изменятся. Однако в случае совместного присутствия окиси и закиси меди на носителе нельзя категорически утверждать, что в местах контакта СиО/СигО адсорбционные свойства такие же, как и на чистых окислах. Поэтому определения поверхности окиси и закиси меди при их совместном присутствии несколько относительны. [c.175]

Подобные расчеты были проведены для многих алициклических систем во многих случаях они основывались на уточненной геометрии молекул, определенной в результате электроно- или рентгенографических измерений. [c.84]

Рентгенографические измерения различных форм ионитов [c.127]

Применимость уравнения (3.60) для ассоц, по-видимому, иод-тверждается тем факто.м, что значения параметра а, полученные из экспериментальных значений. констант ассоциации, соответствуют сумме радиусов конкретной пары ионов, вычисленной по данным рентгенографических измерений. Эта теория подвергалась критике за то, что в. ней вовсе. не учитывается так называемое диэлектрическое насыщение, которое приводит к пониЖ бнию значения е в непосредственной. близости от реагирующих иОнов. Относительная диэлектрическая проницаемость не может быть равна ее значению в объеме раствора до тех пор, пока е достигнуто расстояние 4—5 А от точечного заряда. Однако, если в теории Бьеррума учесть и этот фактор, значение параметра а изменится лишь на 2—3%, что е может оказать существенного влияния на значение константы ассоциации. [c.153]

Рентгенографические измерения льда [208] [c.106]

Как видно из рис. 5.5, для ориентированного частично закристаллизованного волокна 0,2 5 0,4. При = О средняя плотность ориентированного полиэфира, состоящего из аморфных и промежуточных областей, составляет 1,359 г/см , а плотность полностью кристаллического полиэфира — 1,448 г/см . Это полученное Линднером значение несколько выше 1,355 г/см , найденного ранее путем использования рентгенографических измерений кристалличности и экстраполяции данных по плотности Фарроу и Бардом [29], но нише данных по Стэтюну [23]. [c.106]

Размер частиц в осажденных пробах аэрозолей в некоторых случаях можно опредепить с помощью рентгенографических измерений по методу Дебая — Шерера При диаметре частиц менее 0,1 мк дифракционные кольца в порошкограммах начинают рас ширяться, и по их ширине можно определить средний размер частиц [c.233]

Сущность эффекта состоит в том, что р-электронные облака, образующие две я-связи, сливаются ( перекрываются ) не только между первым и вторым и, соответствершо, третьим и четвертым углеродами, но и между вторым л третьим, образуя общую систему. 2,3-Перекрываиие не столь полно, как 1,2- и 3,4-перекрывания, как следует из рентгенографических измерений расстояний между углеродами расстояния между углеродами 1—2 и 3—4 равны 1,37 Л, а расстояние между углеродами 2—3 несколько больше (1,46 А), по все ке меньше нормальной длины С—С-связи н предельных углеводородах (1,52 А). Это можно символизировать 1[а языке резонанса так (стр. 185, 251) [c.287]

Данная теория, однако, не могла объяснить некоторые особенности поведения целлюлозы, например, обязательную стадию набухания перед растворением. Было непонятно, почему вообще возможно набухание, то есть какими силами удерживаются мицеллы при проникновении растворителя в целлюлозное волокно и почему оно не распадается сразу на отдельные мицеллы. Определенная на основании результатов рентгенографических измерений длина мицелл составляла примерно 50...60 нм, что соответствовало степени полимеризации молекул всего лищь около 100. Однако работы Штаудингера по вязкости растворов целлюлозы вскоре показали, что целлюлоза представляет собой типичный полимер и ее СП в действительности намного вьпле. Первоначальная мицеллярная теория подвергалась критике, и понятие мицеллы в результате работ отечественных исследователей (Роговин, Н. Никитин, Шарков и др.) и зарубежных (Фрей-Висслинг, Ренби, Престон и др.) бьшо пересмотрено. Марк и Мейер изменили свои взгляды на кристаллическую структуру целлюлозы, а результаты рентгенографических измерений получили иную трактовку. Была предложена новая мицеллярная теория строения целлюлозы - теория аморфно-кристаллического строения. [c.236]

Цеолит О, синтетическая тетраметиламмониевая форма оффретита, обнаруживает на кривой ДТА несколько переходов. Первый эндотермический пик при 160 °С соответствует удалению адсорбированной воды, 2 эндотермических пика при 410 и 560 °С обусловлены разложением органического азотсодержащего катиона. Небольшое плечо при 910 °С не связано, согласно рентгенографическим измерениям, с какими-либо существенными изменениями в структуре цеолита. Высокотемпературный экзотермический пик при 1092° С свидетельствует о полной аморфизации цеолита [18—20]. [c.466]

Степень повреждений, вызываемых нейтронным облучением цеолита типа X, определялась по изменению адсорбции, одновременно проводилось и рентгенографическое исследование цеолитов. Изменения в природе адсорбционных центров, обусловленные облучением, оценивались по адсорбции криптона. Радиационные повреждения обнаруживаются впервые при дозе 6,2-10 нейтрон/см полное разрушение кристаллической структуры — при увеличении дозы до 7-10 нейтрон/см . Рентгенографические измерения показали, что облучение приводит к сжатию решетки со смещением некоторых атомов относительно своего нормального положения. Этот вывод подтверждают данные об изменении плотности с увеличением дозы облучения плотность возрастала с 2,0 г/см для исходного цеолита до 2,4 г/см для облученного и полностью аморфизованного продукта [160]. [c.538]

Для определения среднего размера частиц в основном применяют два рентгенографических метода а) уширение дифракционных линий, в котором используются данные о форме пика одной или нескольких дифракционных линий исследуемого вещества (следовательно, метод специфичен для определенного компонента) б) малоугловое рассеяние (в принципе все частицы дисперсного твердого тела дают вклад в рассеяние, но практически рассеивающая способность компонента зависит от химической природы, поэтому возможна некоторая специфичность, которую молчно увеличить специальными приемами). Спектроскопия края полосы поглощения и метод радиального распределения [193, 194] могут дать дополнительные сведения о дисперсности металлического катализатора, но для количественного определения размера частиц они непригодны. Подробно технику рентгенографических измерений описали Клуг и Александер [195]. [c.369]

Подтверждение такой модели получено при рентгенографическом исследовании кольцевых сферолитов полиэтилена с помощью острофокусной техники. Как уже указывалось, этими опытами доказана тангенциальная ориентация цепей. Кроме того, анализ дифракционных картин выявляет спиральную ориентацию элементарных ячеек относительно радиально направленной оси Ь. Полученное из рентгенографических измерений расстояние, соответствующее половине шага спирали, сов- [c.318]

Вопрос о механизме кристаллизации под давлением до сих пор остается спорным. Бэссет и др. [82] рассматривают ее как протекающую в гексагональной фазе, стабильной в определенном интервале температур при высоком давлении. Существование такой фазы, промежуточной по свойствам между расплавом и орторомбической твердой фазой, было постулировано на основании волюмометри-ческих измерений и данных ДТА, полученных при изучении процессов кристаллизации и плавления непосредственно под высоким давлением. Установлено, что фракционированный ПЭ при Р = 4-10 Па плавится и кристаллизуется в две стадии. Это позволило предположить, что ПЭ кристаллизуется в форме КВЦ в промежуточной фазе, а при низких давлениях и температурах происходит только переход к структурам с орторомбической ячейкой. Впоследствии существование этой фазы было подтверждено ими путем оптических и рентгенографических измерений, проведенных при высоких давлениях и температуре. [c.65]

Рентгенографические измерения проводились Д. М. Хейкером. Результаты рентгенофазового анализа приведены ниже [c.256]

При большом количестве дефектов этого типа происходит полное разупорядочение слоев относительно гексагональной оси, хотя параллельность слоев сохраняется. Возникает так называемая турбостратная структура . Атомы углерода в сетках турбо-стратной структуры не занимают идеальных положений, а смещены относительно плоскости сетки. Предложено несколько эмпирических формул для оценки степени упорядоченности структуры графита на основании данных рентгенографических измерений. Долю (р) плоскостей, находящихся в турбостатном состоянии, рассчитывают по среднему межплоскостному расстоянию (d) [6] [c.21]

Нуж но сказать, что в последнее время эта чрезвычайно любопытная особевность электронного строения соединепий типа Д—Аг (где R — заместитель типа —С) отмечена в ряде независимых исследований. Петерст [59] путем квантово-механических расчетов пришел к выводу об отсутствии сопряжения с ядром заместителей, не имеющих ib а-положении не-поделеиной пары электронов, а Троттер [60] указал на это в результате анализа рентгенографических измерений молекулы нитробензола. [c.203]

Изменения параметров решетки, приведенных в табл. 4, показывают, что, как правило, не следует делать заключений на основании одних лишь изменений д, так как простое правило д увеличивается при образовании ионов в междуузлиях и q уменьшается при образовании вакансий —легко может быть нарушено. Например, увеличение параметров решетки из-за присутствия ионов в междуузлиях не приводит против ожидания к возрастанию Q. Кроме того, когда кристалл становится нестехиометрическим, средний ионный заряд катионов (или анионов) изменяется, в результате чего изменяются энергия решетки, а следовательно, и постоянная решетки. В случае FeO этот фактор влияет в сторону уменьшения Q, но вышеприведенное простое правило при этом не нарушается. Ввиду имею-ш ихся затруднений требуется в таких исследованиях проводить пикнометрические и рентгенографические измерения, которые взаимно дополняют друг друга. [c.71]

Спектроскопические и диффракциопные исследования перекиси водорода подтверждают сделанный выбор структуры и позволяют установить размеры и углы в молекуле. Электронографические и рентгенографические измерения дают такого рода зиячеиия пеиосредственио, а поэтому мы на них остановимся г, первую очередь. [c.275]

Весьма перспективным может оказаться метод определения характера дефектов нестехиометрии, основанный на рентгенографическом измерении статических peднeквaдpatичныx искажений в отдельных подрешетках феррита. Использование этого метода позволяет показать, что основной тип дефектов в ферритах МежРез ж04+7 при у>0 — катионные вакансии, которые для магнетита, ферритов цинка и лития локализуются в октаэдрических узлах решетки. Измерения авторов в работах [151, 152] показали также, что ферриты и Ь1о,5Рб2,504-7 при у<0 —фазы [c.124]

Очень полезным является применение аддуктообразования в аналитических целях. Так как расстояние между молекулами мочевины и тиомочевины известно, то длину и конфигурацию расположенных внутри канала молекул неизвестных веществ можно точно оценить из рентгенографических измерений и анализа и сравнить с известными конфигурациями. Было показано [70], что дифрактограммы простых кристаллических аддуктов представляют собой сплошные слоистые линии, размеры которых зависят от длины молекул-вгостей . Путем измерения длины алифатических молекул и соответствующих олефиновых производных оценивают эффект укорочения молекул, вызванный двойной цис- или пгракс-связью. Результаты изучения ряда аддуктов жирная кислота — мочевина ясно показывают, что наличие изолированной п/ анс-двойной связи укорачивает молекулу на 0,19 A, а изолированной цис-съягж — на 0,88 A. Контрольные значения этих величин можно получить по данным изме- рений для натурального каучука и гуттаперчи. [c.517]

Оанако в молекуле фторида лития связи между литием и фтором не являются по своей природе ионными на 100%. Из рис. ай видно, что электронная плотность ыежду ионами (радиус иона Ы +=0,68 Аменьше радиуса иона р-=1,33 к) не падает до нуля, а между ними, по данным рентгенографических измерений, остаются мостики электронного облака с плотностью до 0,1. Это означает, что в ионном кристалле Ь р на долю ковалентной связи приходится около 11% всей химической связи. Хотя заряд иона лития мы принимали равным 1 (Ы + ), на самом деле его эффективный заряд несколько меньше и равен -г0,89. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология