Дипольный момент кажущаяся

Молекула оксида углерода (IV) имеет нулевой дипольный момент. В то же время электроотрицательности С и О сильно различаются. Как объяснить кажущееся противоречие [c.28]

Таблица 16.3. Дипольные моменты и кажущиеся энергии активации некоторых реакций между недиссоциированными молекулами оснований п галидов в бензоле

В 5.3 было обращено внимание на те изменения дипольных моментов алкилгалогенидов и родственных веществ, которые обусловлены различной поляризуемостью алкильных групп. Если основываться на высказанных там соображениях, можно ожидать, что момент хлористого винила XVI будет особенно велик, возможно около 2,2 или 2,3D, так как известно, что винильный радикал имеет большую поляризуемость, чем любой другой сравнимый насыщенный радикал. Однако наблюдаемый момент составляет всего 1,44D, т. е. даже меньше, чем у хлористого метила (см. табл. 5.2 и 5.3). Объяснить это кажущееся расхождение [c.188]

Разрешение кажущейся аномалии в изменении относительной силы бескислородных кислот заключается в признании того, что кислотность в первую очередь связана с тем, насколько легко кислота отдает свои водородные атомы в виде водородных ионов. Это происходит тем легче, чем больше дипольный момент молекулы, который увеличивается, с одной стороны, с ростом электроотрицательности, с другой стороны — при ослаблении связи водород — неметалл. Энергия связи в галогеноводородах в газообразном состоянии при О °К изменяется от 141 ккал моль у НР до 70,6 ккал моль У Н1. Это уменьшение прочности связи идет, как видно, параллельно увеличению кислотности. В ряду МНд, Н2О и НР все отрицательные ионы почти одинакового размера и сила связи Н—X не отличается так сильно. И здесь превалирующую роль будет играть электроотрицательность неметалла. [c.341]

Кажущаяся энергия активации реакции ацеталирования прй взаимодействии ПВС с формальдегидом 72,9 кДж/моль, а при взаимодействии с уксусным, пропионовым и масляным альдегидами одинакова и равна 61,6 кДж/моль [125]. Кажущаяся энергия активации должна быть меньше истинной на величину энергии присоединения протона к альдегиду. Большое значение кажущейся энергии активации для формальдегида связано с пониженным дипольным моментом этого альдегида по сравнению с другими алифатическими альдегидами и с меньшей энергией взаимодействия формальдегида с протоном. [c.133]

Для подтверждения существования молекулярных комплексов в сланцевой смоле и их влияния на величину кажущейся полярности дипольные моменты комплексов смолы определены другим методом, основанным на измерении диэлектрической проницаемости е разбавленного раствора исследуемого вещества при различных температурах. Из теории Дебая следует, что ориентационная поляризация поляр- [c.17]

Если поэтому отложить кажущиеся энергии активации для реакций данного ряда как функцию дипольного момента заместителя, находящегося в пара-положении к реагирующей группе, то график должен быть линейным и должен характеризоваться положительным или отрицательным наклоном, в зависимости от знака заряда ионов, с которыми реагирует данная полярная молекула. [c.259]

Анализ методом наименьших квадратов данных по реакциям омыления дает следующее соотношение между кажущейся энергией активации (в кал/моль) и дипольными моментами (в Д) [38] [c.259]

В табл. 9.8. приведены результаты расчета для случая, когда дипольный момент составляет 1 Д. Можно отметить, что кажущиеся энергии активации убывают в ряду орто > мета > пара и что вследствие компенсирующего влияния Гз и 0 разница между энергиями активации мета- и пара-замещенных соединений должна быть невелика. Если, как это имеет место для реакций данного типа, предэкспоненциальный множитель уравнения Аррениуса одинаков для всех реакций [Ag = (5,36 0,43)-10 ], то константа скорости feg должны убывать в ряду пара > мета > орто. [c.262]

Натан и Уотсон [44, 68] следующим образом выразили влияние полярного заместителя (дипольный момент (л) на кажущуюся энергию активации реакций между ионом и рядом молекул, каждая из которых первоначально имела один и тот же дипольный момент (Хв [c.263]

Молекулярная поляризация на мономерное звено полиметилметакрилата в бензоле равна 56,5—57,0 57,7—60,9 65,2—67,4 для синдиотактических, атактических и изотактических образцов соответственно. Отсюда кажущиеся дипольные моменты на мономерную единицу соответственно 1,26—1,27 1,28—1,35 и 1,42—1,40 D. [c.505]

Если рассматривать дипольный адсорбированный слой как параллельный плоский конденсатор, можно установить зависимость [341] между кажущимся дипольным моментом р, и падением потенциала А7 но адсорбированному слою (также называемое скачком потенциала на двойном электрическом слое). Уравнение Гельмгольца дает [c.124]

Для определения коэффициентов активности и предсказания времени удерживания Мартире [63 ] применил обработку регулярных растворов Гильдебранда [38 Ь]. Для определения кажущихся коэффициентов активности необходимо знать следующие константы вещества и жидкой фазы а) молекулярные веса б) плотности в) температуры кипения г) дипольные моменты (в случае необходимости можно определить из диэлектрических постоянных как функцию температуры [68]) д) эмпирически определяемую постоянную, характерную для данной жидкой фазы е) упругость пара при рабочей температуре (только для вещества). Для определения времени удерживания и удельного удерживаемого объема необходимо, кроме того, знать ж) скорость газа-носителя з) давление на входе и выходе колонки и) вес жидкой фазы в ко- [c.136]

Ароматические углеводороды, особенно бензол, являются излюбленными объектами теоретического рассмотрения, начиная с первых дней квантовой механики. Главной причиной такой популярности был успех, достигнутый в самом начале Хюккелем, Полингом, Уэландом и другими в объяснении стабильности, дипольных моментов, реакционной способности и других свойств этих веществ и их производных. Симметрия многих из этих молекул и кажущаяся возможность рассмотрения я-электронов независимо от других электронов также являются привлекательными упрощающими особенностями. Если возможно создание сравнительно хорошей количественной квантово-механической теории какой-либо группы химических соединений, можно ожидать, что это будет именно теория ароматических соединений. [c.351]

Кажущееся несоответствие между понижением интенсивностей полос и повышением дипольных моментов в результате введения метильной группы к р-углеродному атому 1,4- и 1, 3-бмс-(р-нитри-винил)-бензолов легко объясняется тем, что я, 6-сопряжение связи С—Н метильной группы и двойной связи, сказывающееся на величинах дипольных моментов, не отражается на интенсивностях полос спектров комбинационного рассеяния, зависящих преимущественно от л-сопряжения. [c.193]

Исходные уравнения (2.95) и (2.96) предполагают, что коэффициент распределения неассоциированных молекул остается постоянным и не зависит от концентрации. Изменяется лишь кажущийся коэффициент распределения, так как в суммарную концентрацию входит и концентрация ассоциированных молекул. Действительно, низшие жирные кислоты в значительной мере ассоциированы в неводной среде. Димеры уксусной кислоты сохраняются в U до 100° С [102]. Тем не менее, уравнение (2.95) справедливо лишь приблизительно, так как увеличение концентрации полярного вещества в неполярном растворителе вызывает некоторое изменение полярности всей фазы, которая лишь частично компенсируется экспоненциальным падением молярного дипольного момента. Возрастание концентрации ассоциированных молекул приводит к упорядочению и образованию комплексов неопределенного состава [103], что неминуемо отразится на величине коэффициента распределения простых молекул. Отметим также, что закон действия масс (2,96) применим к явлению ассоциации лишь в области малых концентраций [104]. По-видимому, только в этой области применимо уравнение (2.99). Константа ассоциации, входящая в урав- [c.41]

Вследствие наличия у электрона, обладаюш его спином, магнитного дипольного момента энергия электрона в атоме или молекуле зависит от его орбитального углового момента, так как вблизи электрона имеется магнитное поле, обусловленное кажущимся движение, заряженного ядра относительно электрона. Этот эффект обусловливает так называемую тонкую структуру спектров (например, существование двух Б-линий натрия вместо одной). Эффект очень мал у атомов с малыми атомными номерами, но становится значительным при переходе к концу периодической системы. Этот эффект будет рассмотрен подробно в гл. 9, раздел В. [c.237]

Другой характерной особенностью фотохимических реакций в монослоях является то, что квантовый выход Ф может меняться в широких пределах в соответствии с ориентацией поглощающих излучение связей на том участке поверхности, на котором пленка находится. Как мы увидим ниже, эту ориентацию можно точно определить, если исходить из величины кажущегося вертикального дипольного момента пленок. Этим путем можно установить истинное соотношение, которое существует при разных температурах и различных размерах пленки между квантовым выходом [c.270]

Вместе с тем установлено, чТо дипольный момент молекулы СО (ц = 0,11) направлен от кислорода к углероду. Это кажущееся несоответствие обусловлено, по-видимому, неодинаковым значением обеих свободных электронных пар при формировании общего дипольного момента по схеме 2е С О -> 2е так как ядерный заряд углерода (6) меньше, чем у кислорода (8), частичный диполь 2е- -С перекрывает сумму двух остальных. [c.514]

См. [31, стр. 1281]. О дипольных моментах N02 и N204 см. стр. 64, примечание 1. По последним измерениям атомная поляризация тетранитрометана может быть и не очень мала, так как эти измерения дают дипольный момент (кажущийся) в растворе в равный 0,7 О [36]. [c.60]

Следует отметить, что такая оценка полярности связи не является бесспорной, так как дипольный момент даже простейшей молекулы АВ, вообще говоря, может зависеть не только от распределения между А и В электронного облака валентной связи А—В, но и от других особенностей рассматриваемой связи и молекулы в целом (по вопросу об относительном значении подобных осложняющих моментов пока нет единой точки зренйя, ясно лишь, что на величину диполыного момента могут иногда существенно влиять свободные электронные пары атомов А и В). Отношение Цй определяет по сути дела лишь кажущуюся полярность связи А—В, от которой истинная полярность может более или менее отличаться. Однако отношением этим приходится пользоваться (тем самым условно принимая кажущуюся полярность за истинную), поскольку общепринятого метода установления истинных полярностей связей пока не существует. Лучше держаться такой гипотезы, которая может оказаться со временем неверной, чем никакой (Менделеев). [c.97]

Другой метод, разработанный Мак-Интошем с сотрудниками [112—117], состоит в измерении электрических свойств адсорбатов во время их адсорбции найдено, что изменения в кривых электростатической емкости имеют место в точке образования монослоя. Однако интерпретация данных с целью, например, получить сведения о поляризуемости адсорбированных частиц представляет трудность. Для двуокиси серы, адсорбированной на рутиле, кажущийся дипольный момент оказался равным бесконечности. Таким образом, удовлетворительный способ получения кажущихся электрических свойств адсорбированного вещества пока не разработан, и нельзя сделать сколько-нибудь важных выводов, исходя из сделанных наблюдений [115]. [c.276]

Для случая диссоциирующего комплекса состава АВ (1 1), находящегося в растворе неполярного растворителя S, особенно удобным является метод, предложенный Смитом с сотрудниками [53—55]. Чтобы найти константу равновесия, устанавливающегося в растворе А + Вч АВ, и вычислить дипольный момент комплекса АВ, необходимо определить величину кажущейся молекулярной поляризации одного из компонентов А в сериях растворов В в S постоянной концентрации. Для расчетов /Сав и цдв используется соотношение [c.225]

Полимер низкого молекулярного веса (фторолаб) с точкой плавления 22° (точка плавления полимера высокого молекулярного веса 220°) имеет при 10 кгц и 40° диэлектрическую проницаемость, равную примерно 3, которая при температуре —10° (значительно ниже точки плавления) увеличивается до 6, а в случае полимера несколько более высокого молекулярного веса — до 8 [91 ]. от факт был интерпретирован как показатель вращения молекул в целом в кристаллической решетке, в которой дипольный момент увеличен из-за суммирования соседних диполей в молекулах. Кажущаяся энергия активации релаксационного процесса оказалась равной 19 ккал/моль. [c.654]

Молекула НзО дипольный момент ц. = 1,84-10- межъядерное расстояние О <—>-Н 0,958 A, Н- Н 1,63 A. Кажущийся радиус в кристаллах 1,7 A. Энергия диссоциации ОН=117,6 вкал/люль, ОН-> 0+Н 100,6 ккал1моль. Валентно-силовая константа для НгО 7,8-106 дин/см, для ОН 7,7-10 5ми/сж. [c.70]

Микинс [25] изучил некоторые клатратные соединения Дианина, 4-и-гидроксил енил-2,2,4-триметилхроман. (см. главу седьмую), а также гидрат биурета. Измерения диэлектрической проницаемости были проведены при частотах около 50 кгц для клатратов соединения Дианина с метанолом, нитрометаном, ацетоном и о-дихлорбензо-лом. Эти измерения показали, что кажущиеся дипольные моменты молекул-вгостей фактически такие же, как и моменты этих молекул при свободной ориентации. Измерения при более высоких частотах указывают на диэлектрические потери, которые, вероятно, достигают максимума в микроволновой области. [c.572]

Маршал и Лапп [1489] исследовали дипольные моменты полиметилметакрилата в бензоле, диоксане, толуоле, хлороформе и бутилацетате. Они нашли, что с увеличением полярности растворителя средний квадрат кажущегося дипольного момента полиметилметакрилата,приходящегося на одну полярную группу цепи, уменьшается от 1,87 до 0,20. [c.502]

Второму состоянию соответствует дипольный момент порядка 10 Д. Теория, основанная на этой модели, позволяет объяснить температурную зависимость диэлек-грической проницаемости льда и ее анизотропию из нее также вытекает соотношение между кажущейся энергией активации диэлектрической релаксации и энергией активации перено- са протона между двумя молекулами воды в направлении водородной связи. [c.35]

Дипольный момент впервые определил Рамасвами [46, 47], который измерил диэлектрическую проницаемость при —80, —33, 25 и 95 °С рассчитанный дипольный момент равен 0,21 О. Эта величина соответствует дипольному моменту, полученному по данным микроволнового спектра. Столь малый дипольный момент удивляет многих исследователей, считающих, что в силу большого различия в электроотрицательностях азота и фтора дипольный момент связи N—Р должен быть больши5<1. Между тем, как сейчас известно, ,1а-лый дипольный момент свойствен всем фторидам азота, состоящим из атомов фтора и азота. Делались многочисленные попытки объяснить кажущуюся аномалию [38, 40, 48—50] компенсацией дипольных моментов связей дополнительным дипольным моментом с противоположно направленным вектором, возникающим за счет пары х-электронов атома азота. [c.33]

Неясно, зачем нужно докладчт(ам говорить о том, что мои формулы этилена, бутадиена, нафталина и т. д. противоречат отсутствию дипольных моментов в соответствующих молекулах. Ведь двумя строками ниже они сами признают, что вложенное мною в эти формулы значение снимает эго кажущееся противоречие. [c.83]

Влияние водородной связи в основном состоянии исследовали Нагакура и Баба [281]. В протоноакцепторных растворителях (например, в диоксане) кажущиеся дипольные моменты фенола и анилина оказались аномально большими, а красные сдвиги полос поглощения также необычно велики по сравнению с ди-польными моментами и сдвигами полос в алифатических углеводородах. Этот эффект наблюдается при сравнительно низких концентрациях диоксана в гептане, и, поскольку в О- или Ы-ме-тилированных производных он отсутствовал, авторы приписали его образованию комплексов с водородной связью [c.356]

Кажущийся дипольный момент пентаборана-9 изменяется от 3,37 О при 298° К до 4,54 О при температуре плавления, в газовой фазе дипольный момент равен 2,13 В, т. е. пентаборан-9 является высокополярным веществом [И]. Значение 2,13 О для В5Н9 приведено и в другой работе [4]. Кристаллы В5Н9 имеют две модификации [И] в интервале 130—140° К происходит превращение центрированных тетрагональных кристаллов в простые тетрагональные кристаллы. Теплота образования газообразного пентаборана-9 равна 12,99 ккал-моль [17] или, по другим данным, 15,0 ккал-моль [18], вы- [c.348]

Путем одновременного измерения степени заполнения поверхности и контактного потенциала Ленгмюр для цезия на вольфраме и Босворт и Ридил для калия на том же субстрате показали, что величина ц не остается постоянной. По мере того как с накоплением ионов на поверхности поле меняется (о чем свидетельствует уменьшение работы выхода), диполи поляризуются, и так как они способны к деформации, их кажущиеся дипольные моменты уменьшаются. [c.40]

Работа выхода электронов. Если слой адсорбата на поверхности твердого тела характеризуется некоторой степенью ионности, то он может оказывать влияние на величину работы выхода электрона с поверхности адсорбента. Слой адсорбента можно представить в виде плоского конденсатора. Кажущийся дипольный момент слоя ц связан с падением напряжения ДУ в слое уравнением Г ельмгольца [c.77]

Таким образом, член <созф> связан с механическим напряжением через изменение удельного объема. Поэтому кажущаяся величина усредненного дипольного момента возрастает, когда при сжатии уменьшается амплитуда флуктуаций вращательного движения диполей. [c.152]

Во введении к этой главе был приведен целый ряд причин, по которым химики проявляют живейший интерес к геометрии молекул. Одна из этих причин — влияние геометрии на распределение заряда в молекуле — заслуживает более подробного обсуждения. В гл. 3 йыло показано, что распределение заряда в химической связи может иногда привести к разделению заряда и возникновению электрического дипольного момента. Это означает, что один конец молекулы приобретает кажущийся отрицательный заряд, а другой — кажущийся положительный заряд. Понятно, что такое разделение заряда очень интересует другие молекулы, которые могут столкнуться с данной молекулой—наличие у молекулы дипольного момента в значительной мере определяет ее химическое поведение. Благодаря дипольным моментам появляются сильные межмолекулярные взаимодействия, от которых зависит, насколько близко две молекулы могут подойти друг к другу, наиболее вероятные ориентации при их сближении и энергия, которую необходимо затратить, чтобы снова оттянуть эти молекулы друг от друга. Эти факторы находят отражение в таких свойствах, как, например, температура кипения, температура плавления, кристаллическая структура, растворимость, легкость, с которой молекула вступает в реакцию, а также во множестве других явлений, очень важных для химии. Некоторые примеры приведены в табл. 6.5, где сопоставлены данные для галогенов и галогеноводородов. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология