Борогидрид различных металлов

Диборан получается при действии на борогидриды металлов различных кислот. Шлезингер и Браун [97] нашли, что хлористый или бромистый водо- [c.29]

Обменные реакции. С помощью обменных реакций возможен переход от борогидридов одних металлов к другим. Так, в различных растворителях удается осуществить обмен между хлористым литием и борогидридами калия [29, 57] или кальция [58] [c.231]

Применение промоторов позволяет использовать в качестве катализаторов окислы металлов VA группы, т. е. окислы ванадия, ниобия и тантала. К этим окислам, по-видимому, применимы те же приемы обработки и требования, предъявляемые к носителям и условиям предварительного восстановления, что и для окислов металлов VIA группы. Однако тщательное рассмотрение патентной литературы указывает на одно несомненное отличие. При использовании в качестве промоторов к металлам VA группы комплексных гидридов металлов, например алюмогидридов щелочных металлов и борогидридов металлов, для получения эффективного катализатора не требуется (как и для окислов металлов VIA группы) предварительного-восстановления окиси металла. Между тем, при использовании в качестве промоторов щелочных металлов и гидридов щелочных и щелочноземельных металлов формирование и предварительное восстановление, очевидно, требуются в случае окислов металлов VA группы и не требуются в случае металлов VIA группы. Однако, как уже указывалось выше, согласно патентной литературе, в большинстве случаев желательна, но не всегда обязательна предварительная восстановительная обработка. Б табл. 40 собраны различные промоторы, используемые в сочетании с окислами металлов VA группы. [c.324]

Имиды, синтезированные конденсацией триптамина с ангидфидами янтарной, глутаровой, циклогександикарбоновой и фталевой кислот, восстанавливались борогидридом натрия в условиях контроля pH среды [164] или в присутствии хлоридов различных металлов в качестве катализаторов [165]. [c.33]

По строению и свойствам боро- и алюмогидриды различных металлов могут быть разнообразны. Например, борогидри-ды щелочных и щелочноземельных металлов, характеризующиеся высокими температурами плавления, термической устойчивостью и способностью к обменным реакциям в водных и неводных растворах, следует отнести к типичным солеобразным соединениям с анионом ВН4 ". При этом, как известно, борогид-ридный анион в двойных гидридах бора с калием и натрием обладает такой устойчивостью, что не реагирует с водой. С другой стороны, чрезвычайно химически активные, летучие, растворимые в эфире борогидриды алюминия, урана, циркония, гафния обладают, по-видимому, ковалентным характером с так называемой мостиковой структурой в виде [c.24]

Браун и сотр. [82] применили различные варианты получения диборана при гидроборировании олефиновых углеводородов из борогидридов щелочных металлов и НС1, H. ,S04, Ti lj, AI I3, галоидных алкилов в эфирной среде (диэтиловом эфире, тетрагйдрофуране или диглиме). [c.30]

Колебательные спектры борогидридов щелочных металлов, аммония и бис-(аммин)борония, а также различных изотопных модификаций иона ВН4(В Ш4, В В , В 04) исследованы в ряде работ [13—21]. В ИК-спектре борогидридов лития и натрия имеется поглощение в области 2300 см , отвечающее валентным колебаниям В—Н-связей [20,21]. В борогидриде алюминия наблюдаются полосы поглощения при 2493 и 2559 см , соответствующие симметричным и несимметричным колебаниям концевых В—Н-связей [20], а также поглощение в области 2200—2220см , характеризующее колебания мостиковых В—Н-связей [17, 20, 22]. [c.229]

Известны алкоксипроизводные борогидридов различной степени замещения — МОНО-, ДИ-, три- и тетраалкоксиборогидриды щелочных и щелочноземельных металлов [c.234]

Большую практическую ценность представляют продукты, возникающие при дальнейших превращениях озонида, — спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и даже амины. Спирты образуются при восстановлении озонида гидридами металлов (алюмогидридом лития пли борогидридом натрия) или при каталитическом гидрировании в присутствии никелевого или платинового катализатора (схема 59), Альдегиды получают при более мягких условиях восстановления для этой цели обычно используют цинк в кислоте, три-фенилфосфин, диметилсульфид нли катализатор Линдлара (схема 60). Алкины превращаются в карбоновые кислоты в условиях превращения алкенов в альдегиды. Амины образуются при восстановлении озонидов в присутствии никеля Ренея и аммиака (схема 61) или восстановлением оксимов. Кислоты образуются при действии различных окислителей, например пероксикислот или оксида серебра (схема 62), [c.54]

Существует много комплексных гидридов, произведенных из алюмогидрида лития и борогидрида натрия или других барогидридов путем замещения одного или нескольких атомов водорода на алкокси- или алкильные группы. Имеется ряд обзоров по восстановлению этими и другими реагентами [36, 404]. В работе [405] обсуждается их избирательность по отношению к различным функциональным группам, а в [67] приведено много примеров их использования. Прибавление к комплексным гидридам металлов кислот Льюиса, таких как хлорид алюминия или трифторид бора, или других соединений дает смешанные гидриды , также представляющие ценность [67, 406]. Исследована кинетика восстановления кетонов алюмогидридом и алюмодейтеридом лития и алюмогидридом натрия приведены ссылки на аналогичные исследования борогидрида натрия и многих других алюмогидридов [408]. Алюмогидрид лития, стандартный реагент для восстановления кетонов во вторичные спирты, обладает очень высокой реакционной способностью и лишен избирательности, поскольку восстанавливает практически любую группу, способную к восстановлению, за исключением изолированных двойных связей. На другом конце спектра реакционной способности находятся борогидриды натрия и цинка, которые восстанавливают альдегиды, кетоны и ацилхлориды, а также циано- [c.654]

В американском патенте перечисляются борогидриды как щелочных металлов, главным образом натрия, лития и калия, так и магния, бериллия, алюминия, тория, гафния, циркония и урана. В нем приводятся те же примеры, что и в английском патенте, включая разобранные выше примеры, показывающие эффективность борогидридов лития и недостатки борогидридов натрия в качестве промоторов Однако приводится и дополнительный пример, показывающий эффективность борогидрида натрия в качестве промотора. Причина различной эффективности борогидрида натрия в этих примерах, очевидно, обус.тювлена применением в последнем случае более высокого соотношения промотора и металлического катализатора и заменой ксилола толуолом. Полимеризация в присутствии борогидрида лития в сочетании с окисью молибдена (реакционная среда — ксилол) или окиси вольфрама на окиси циркония (реакционная среда — изооктан или декалин) протекает успешно, если [c.327]

Описано получение бесцветных высокомолекулярных боро-водо1родов состава (ВНо,7-о,8)х . Твердые гидриды бора получены восстановлением галогенида бора борогидридом металла зо1 Термическим разложением диборана в. различных условиях может быть синтезирован тетраборан или пентабора [c.595]

Можно действовать хлористым водородом на раствор борогидрида лития и углеводорода в эфире или тетрагйдрофуране или на суспензию борогидрида натрия в тетрагйдрофуране и затем к полученному раствору диборана прибавлять олефин [27]. Для получения диборана рекомендуется использовать алюмогидрид лития и эфират фтористого бора в диэтиловом эфире [27] находят также применение борогидрид калия [28] или гидриды щелочных металлов. Описание этих методов, а также их различных модификаций приведено в обобщающей статье Брауна и сотр. [29]. Гидроборирование проводят также путем прибавления уксусной кислоты к суспензии борогидрида натрия и олефинового углеводорода в тетрагйдрофуране [30]. Гидроборированию олефинов в эфирной среде посвящен ряд патентов [31—37]. [c.179]