Удлинение цепи на один атом углерода

Удлинение цепи на один атом углерода Реакция Дарзана [c.128]

Такой метод синтеза дает возможность переходить от галоидных алкилов к кислотам с удлинением углеродной цепи на один атом углерода. [c.128]

Функционализация с удлинением цепи на один атом углерода [c.734]

Килиани-Фишера метод - последовательность реакций, с помощью которых альдозу можно превратить в моносахарид, содержащий на один атом углерода больше, чем исходная альдоза. (Реакция удлинения цепи моносахарида.) [c.497]

Один из простейших методов удлинения углеродной цепи на один атом углерода состоит во взаимодействии алкилгалогенида с цианистым калием, что приводит к образованию нитрила. [c.89]

Этот способ позволяет получать кислоты с удлиненной на один атом углерода цепью по сравнению с исходным галоидным алкилом, из которого получен нитрил (стр. 147). [c.231]

Частица в одномерной потенциальной яме используется в качестве модели в теории свободных электронов при описании п -электронных систем в сопряженных линейных полиенах Остов сопряженной системы рассматривается как одномерная потенциальная яма с постоянным потенциалом внутри и с бесконечно большим потенциалом вне ямы Обычно предполагается, что длина ямы равна длине сопряженной цепи, например, полиеновой, увеличенной на одно звено с каждого конца Это искусственное удлинение цепи необходимо для того, чтобы положения, где волновая функция принимает нулевые значения, не попадали на концевые атомы цепи Каждое решение такой задачи рассматривается как орбиталь , на которой могут находиться два электрона Основное состояние получаем, помещая по два электрона на каждую орбиталь в порядке возрастания их энергии до тех пор, пока не разместятся все я -электроны Электронные спектральные переходы рассматриваются как возбуждение электрона с одной из занятых орбиталей на какую-либо вакантную орбиталь Первый переход соответствует возбуждению электрона с орбитали п = М 12, где N — число я -электронов в системе, на орбиталь и =(Л72)+1 Каждый атом углерода вносит в я -электронную систему полнена один я -электрон, N электронов соответствуют N атомам и длина потенциальной ямы определяется как (ЛЧ-1 )Л, где Я — средняя длина связи С — С Тогда энергию первого перехода можно найти как [c.23]

К другим методам синтеза гомологов карбоновых кислот, формально не соответствующим гомологизации, относится алкилирование циклогександиона-1,3 с последующим кислотным расщеплением до кето-карбоновой кислоты и восстановлением образовавшейся кетогруппы. Таким путем с помощью галогеналканов можно удлинить цепь карбоновой кислоты на шесть углеродных атомов [116]. Превращение альдегидов и кетонов в а-гидроксикарбоновые кислоты с цепью, удлиненной на один атом углерода, достигается их взаимодействием с цианидом натрия и другими скрытыми карбоксианионами, такими, как литииро- [c.260]

Таким образом, этот метод позволяет переходить от галоидных алкилов к кислотам. При этом происходит удлинение углеродной цепи на один атом углерода, например [c.128]

Соединениями, обладающими минимальным уровнем термодинамического и химического потенциалов, являются метан, графит, сероводород, аммиак, вода, двуокись углерода и другие вещества [71]. Накопление метильных групп и удлинение боковой цепи в ряду бензола объясняется снижением уровня свободной энергии в расчете на один атом углерода. [c.46]

Карбоксилирование реактивов Гриньяра (цель — образование карбоновых кислот с удлинением цепи на один атом углерода) разд. 2, В (в), реакция 2. [c.327]

Реакция Манниха (цель — удлинение цепи на один атом углерода) разд. 2,Б, реакция 4. [c.390]

Реакция 11 имеет большое препаративное значение ввиду того, что позволяет с высокими выходами получать нз галоидных алкилов нитрилы кислот, а следовательно, и сами кислоты, е одновременным удлинением углеродной цепи на один атом углерода. При ироведении реакции требуется многочасовое нагревание смеси. [c.15]

Закономерности хлорирования олефинов далеко нельзя назвать простыми. Во всяком случав еще существует необходимость в тщательных исследованиях, которые должны выяснить до сих пор мало понятное поведение олефинов с различной длиной цепи. В одной из патентных заявок [5], например, указывается, что при действии хлористого сульфурила на олефины с числом атомов углерода до шести наряду с двуокисью серы получаются дихлориды. Однако уже нри удлинении углеродной цени еще на один атом [c.352]

Кислоты, входящие в состав природных жиров и масел, состоит из четного числа атомов углерода. Кислоты с нечетным числом углеродных атомов встречаются очень редко. Предложите способ синтеза таких кислот, исходя из природных аналогов, удлинением их цепи на один углеродный атом [c.725]

Моносахариды представляют собой полигидроксиальдегиды и полигидроксикетоны, которые называются соответственно альдо-шми и кетозами. В зависимости от числа углеродных атомов в цепи моносахариды делятся на триозы, тетроэы, пентозы, гексозы и высшие сахара. Характерная особенность этих соединений состоит в наличии асимметрических атомов углерода, число которых растет по мере удлинения цепи. Простейшими альдегидоспиртами, имеющими один асимметрический атом углерода, являются триозы — стереоизомеры глицеринового альдегида, изображенные в проекциях Фишера. [c.446]

Часто бывает интересно сравнить два процесса удлинения цепи, обеспечивающих соединение двухуглеродных единиц. При биосинтезе жирной кислоты ацетильные единицы восстанавливаются и после конденсации образуют неразветвленную углеводородную цепь. В кетокислотном механизме удлинения цепи сначала происходит включение ацетильной единицы, за которым следует декарбоксилирование. Таким образом, на каждой такой стадии цепь удлиняется на один атом углерода. [c.487]

Реакция. Получение альдегида посредством присоединения реагента Гриньяра R—MgX к магнийбромформиату H OOMgBr с последующим гидролизом. ТГФ при этом незаменим как растворитель (ср. синтез кетонов Ж-1З2). В основе данной реакции лежит удлинение цепи у первого углеродного атома спирта R—ОН через последовательность превращений R—ОН -> R—Вг -> R—MgX R—СН=0, что позволяет осуществлять гомологизацию спирта на один атом углерода, восстанавливая полученный альдегид R—ОН R— HjOH (ср. синтез альдегидов по Мейеру, М-35). [c.127]

Реакция. Присоединение нитрометана в качестве СН-кислоты к карбонильной группе с отщеплением воды (образование С—С-связи, удлинение углеродной цепи на один атом углерода). При использовании в качестве карбонильного компонента альдегидов с а-СН-связями возникает опасность протекания конкурирующей альдольной конденсации. [c.211]

Расширение кольца циклических кетонов на один атом углерода осуществляют путем их взаимодействия с диазометаном Л-8 в. Недостатком этого метода является дальнейшая гомологизация за счет взаимодействия вновь полученного кетона с диазометаном. Удлинение углеродной цепи только на один углеродный атом осуществляется реакцией кетона с цианоуксусным эфиром. При этом образуется ал-килиденовый продукт К-51а (реакция Кнёвенагеля), взаимодействующий с диазометаном, давая спиропиразолин К-516, который перегруппировывается с отщеплением азота К-51в и ретроальдольным расщеплением К-51г [119]. [c.260]

Этот процесс, представляющий собой особый случай широко распространенного синтеза олефинов по Виттигу может быть осуществлен без выделения промежуточных соединений. Как показали Поммер с сотр. [272], р-ионол XV можно заменить триеном (XVIII), который, следовательно, является промежуточным соединением в указанной цепи реакций. В результате удлинения цепи на один атом углерода из р-С15-спирта (XIX) был получен эфир Р-С1б-енола (XX) [267]. [c.130]

Эти данные показывают, что изобутилеп, т. е. несимметричный диме-тилэтилен легко вступает в реакг ию гидроконденсацихт с окисью углерода, причем активной частью молекулы является незамещенная мети.леновая группа, и при реакции происходит ступенчатое удлинение прямой цепи ажды11 раз на один атом углерода ио схеме [c.619]

Сдвиг максимума в длинноволновую область с удлинением метиновой цепи на один атом углерода составляет около 1000 А. С. М. Соловьев нашел, что адсорбция тиацианинов виниленового ряда бромистым серебром закономерно увеличивается с увеличением длины цепи. С удлинением цепи максимум сенсибилизации смещается в сторону длинных волн, и концентрация красителя, соответствующая оптимуму сенсибилизации, уменьшается одновременно с увеличением вуали. Максимум сенсибилизации тиатетра- [c.1329]

Некоторые заключения о влиянии строения молекул на прочность связей С—Н в парафиновых углеводородах можно сделать на основании работ С. Хиншельвуда с сотрудниками [108], изучавших окисление парафиновых углеводородов и их монохлорпроизводных. Эти авторы показали, что скорость окисления парафиновых углеводородов возрастает с удлинением цепи нормального парафинового углеводорода и уменьшается, когда молекула с данным числом углеродных атомов становится более разветвленной. Объяснение этих фактов авторы видели в том, что метильные группы оказывают стабилизирующее влияние на молекулу, уменьшая ее реакционную способность. Поэтому первоначальная атака молекул кислорода (а следовательно, и радикалов) происходит по такому углеродному атому молекулы, который наиболее удален от всех метильных групп. Было предположено, что максимальная скорость окисления парафинового углеводорода или его мо-нохлорпроизводного является некоторой обратной функцией фактора стабильности S, который вычисляется следующим образом. Стабильность группы, расположенной рядом с метильной, полагается равной единице для группы, расположенной через один атом углерода — V3, затем Vg, и т. д. Откладывая логарифм относительной скорости против фак- [c.66]

Однако в этих реакциях, приводящих к олефинам, не наблюдается избирательности в образовании индуцированного хираль-ного центра на бензгидрольном атоме углерода олефины (85) и (89) оказались смесями диастереоизомеров в приблизительно равных соотношениях [115]. Напротив, лактонные продукты (90) и (91) были получены в виде индивидуальных диастереоизомеров, но удлинение углеродной цепи только на один атом привело к более гибкой системе, и лактоны (86) и (87) также оказались смесями диастереоизомеров в равных соотношениях [115]. [c.809]

Выводы из единичных измерений. Абсолютная конфигурация большого числа трехзамещенных метанов (у которых имеется лишь один асимметрически атом углерода) может быть определена путем сравнения их вращения с вращением известных гомологов [220а]. В пределах любой гомологической серии величины оптического вращения имеют тенденцию приближаться ио мере удлинения цепи к некоторой предельной величине. Значения оптического вращения низших и высших гомологов иногда настолько сближаются, что становится возможным делать выводы относительно структуры и конфигурации соединений. Маркер [249] предложил эмпирическое правило для предсказания абсолютной конфигурации значительного числа трехзамещенных метанов на основании знака вращения. Однако Миллс [258] показал, что правило Маркера не может быть применено к производным ментола следовательно, вполне возможно, что это правило вообще неприменимо к циклршеским системам. [c.446]

Прежде чем рассматривать сложные огромные молекулы, обратимся к более, простым молекулам низкомолекулярных ществ. Рассмотрим молекулу метана Известно, что атомы водорода в молей метана расположены вокруг атома углерр а. не в одной плоскости, а в пространстве, 1на-одинаковых расстояниях. Модель молекуж метана можно себе представить в виде Гётраэдра, в центре которого расположен атом углерода, а в чевдрех вершинах — четыре атома водорода (рис. I). При таком расположении атомов в пространстве угол, образованный каким-либо атомом водорода, атомом углерода и вторым каким-либо атомом водорода, приблизительно равен 110°. Модель молекулы этана показана на рис. 2. Молекула этана представляет со-> бою молекулу метана, в которой один из атомов водорода замещен на группу СНз. Молекула следующего гомолога — пропана — представляет собою молекулу этана, в которой один из атомов водорода также замещен на группу СНз, и поэтому первый и третий атомы углерода должны находиться по отношению друг к другу под углом 110°. С дальнейшим удлинением углеводородной цепи в гомологическом ряду углеводородов величина угла между линиями химической связи, т. е. [c.21]