Изучение молекулярных спектров излучения

В книге Финча и др. нашли отражение почти все основные аспекты приложений длинноволновых инфракрасных спектров в спектрохимических исследованиях. Значительное внимание уделено экспериментальной технике характеристикам различных спектрометров для дальней инфракрасной области, описанию источников, фильтров, приемников излучения и оптическим материалам. Специальная глава посвящена определению барьеров внутреннего вращения. Значительный объем занимает обсуждение длинноволновых спектров неорганических комплексных систем и металлоорганических соединений. Авторы совершенно правильно подчеркивают необходимость сочетания анализа низкочастотных полос с анализом более высокочастотных и важность использования при интерпретации спектров теории колебаний. Однако именно в этих разделах часто отсутствует критический подход к рассматриваемому материалу и приводится ряд малообоснованных корреляций между частотами, а в некоторых случаях между силовыми постоянными и молекулярными параметрами. Следует отметить, что одно лишь экспериментальное изучение длинноволновых спектров без применения теоретического анализа может оказаться совершенно не достаточным. Дело в том, что низкочастотные полосы поглощения и линии комбинационного рассеяния соответствуют, как правило, нехарактеристическим колебаниям, в которых принимают участие практически все атомы молекулы. Поэтому здесь в значительной степени бесполезно составление корреляционных таблиц между частотами и химическими связями или ограниченными атомными группами. [c.6]

К важнейшим полимерам нефтехимического синтеза относятся синтетические каучуки общего и специального назначения, а также полиэтилен, политрифторэтилен, поливинилхлорид, поливиниловый спирт, полистирол, полиэтилентерефталат, находящие широкое применение на практике. ИК-спектры указанных полимеров изучены в диапазоне частот 400—4000 см и установлены спектрально-структур-ные корреляции. По трем полимерам — полиэтилену, поливинилхлориду и полиэтилентерефталату — проведена серия экспериментов по изучению действия ионизирующего излучения на молекулярную структуру полимеров. [c.86]

Экспериментальные методы исследования структуры полимеров. Можно сказать, что методологической основой методов исследования молекулярной структуры вещества является принцип наблюдения реакции после подачи импульса. Иначе говоря, тот или иной импульс (например, излучение) подается на исследуемое вещество, и по характерной реакции последнего можно судить о его строении. Характер реакции при таких исследованиях, начиная от метода дифракции рентгеновского излучения и кончая методами исследования реологических свойств, после соответствующей обработки, например с помощью преобразований Фурье, дает информацию о целом спектре структурных уровней вещества. Следовательно, изучение всего спектра структурных уровней данного полимерного образца, в том числе строения повторяющихся элементов цепи, конформации макромолекулы и характера молекулярной агрегации [c.161]

Разделенные изотопы также находят применение в спектроскопии и в физике твердого тела [1169]. Разницы в массах изотопов вызывают колебательные и вращательные изотопные эффекты в молекулярных спектрах. Разнообразные интересные спектроскопические эффекты вызваны разницей в значениях ядерного спина, магнитного момента и электрического квадрупольного момента для различных изотопов. Изучение этих эффектов очень трудно и иногда невозможно без наличия образцов, сильно обогащенных определенным изотопом. Исследование изотопных сдвигов в оптических спектрах атомов [670, 1170, 1847] дает возможность получить информацию о распределении заряда в ядрах различных изотопов и, следовательно, о размере, форме и структуре ядра. Многие из объемных свойств твердых тел зависят от масс атомов, и хотя эти эффекты малы и трудноопределимы, они изучались при рассмотрении электрической проводимости, температуры плавления, удельного объема, удельной теплоемкости и термоэлектродвижущей силы [1346]. Исследование в области сверхпроводимости показало, что критическая температура обратно пропорциональна атомной массе [ИЗО]. Методом дифракции рентгеновских лучей было рассмотрено различие кристаллических решеток LiF и LiF. Оказалось, что решетка LiF меньше на коэффициент 1,0002. Образцы разделенных изотопов нашли применение в качестве источников излучения. Они могут быть использованы для получения монохроматического излучения и, таким образом, пригодны в качестве эталонов длин волн и точного измерения длины. [c.462]

Работа 14 Изучение молекулярных спектров излучения [c.107]

С целью изучения электронных процессов, имеющих место при адсорбции нафталина цеолитами, в работах [53, 81] впервые использован метод люминесцентного молекулярного анализа, основанный на изучении УФ-спектров излучения адсорбированных молекул. Была изучена адсорбция нафталина на цеолитах типа X в натриевой, литиевой, рубидиевой, цезиевой, магниевой, кальциевой, цинковой, стронциевой и бариевой формах. [c.161]

Если изучение молекулярных спектров дало ценные сведения относительно структуры молекулы и атома, то изучение физических свойств положительно активных молекул, способных служить центрами ассоциации, в сочетании со спектроскопией, позволит выяснить механизм ассоциации и конденсации. Свет, испускаемый любым веществом при его нагревании, характеризуется определенным спектром — линейчатым спектром атома и полосатым спектром молекулы. Длины волн света, соответствующие этим линиям, и их относительные интенсивности характерны для излучающего вещества, для определенных энергетических изменений молекул. Что же будет происходить с веществом, от молекул которого отнимается энергия. Потеря энергии молекулой приводит ее в положительно активное состояние сколько энергии отнимается (что соответствует определенному спектру излучения), столько она может поглотить при данном равновесном состоянии среды путем присоединения (адсорбции) полярных молекул. Следовательно, чем больше энергии будет отнято от молекулы, тем больше иа ней адсорбируется молекул пара, тем интенсивнее будет протекать конденсация. [c.150]

Все большее значение при изучении молекулярного строения вещества приобретает спектральный анализ, причем оперируют как спектрами излучения, так и спектрами поглощения. Первые используются особенно широко при разведке редких и рассеянных элементов. [c.205]

Использование Раман-эффекта в качестве способа изучения спектров молекулярных колебаний основано на том, что эти колебания подчиняются правилам квантования, так как представляют собой колебания в структурах молекулярных размеров. Если сквозь прозрачное вещество проходит электромагнитное излучение какой-нибудь одной определенной частоты (так называемый монохроматический свет), то некоторые молекулы вещества, поглощая энергию излучения, будут совершать вынужденные колебания. Если частота падающего излучения V,-, то энергия его равна hvl. Когда молекулярные осцилляторы поглощают часть энергии падающего излучения, его энергия, а следовательно, и частота уменьшаются до некоторого нового значения Vg, так что поглощенная веществом энергия = /гv,—/гvo. Но эта энергия была отнята у первичного пучка молекулами, вынужденными колебаться с какой-то собственной частотой V, и, следовательно, энергия, потерянная излучением, должна быть равна энергии, поглощенной молекулами, то есть [c.185]

Спектры, полученные при разных температурах, оказываются полезными для изучения молекулярных структур. Кроме того, изучение спектров кристаллических образцов, полученных с помощью поляризованного излучения, также дает ценную информацию по этому вопросу. [c.24]

Для изучения изготовленных ламп применялся спектрофотометр на базе монохроматора ЗМР-3 фотоумножитель ФЭУ-18А (питание от выпрямителя ВСВ-2), пламя воздуш-но-пропановое модуляция света механическим прерывателем (диск с вырезами, частота модуляции 75 гц) узкополосный усилитель АШ-2М питание ламп с полым катодом осуществлялось от выпрямителя УРШ-1. Для фотографирования спектров применялся спектрограф средней дисперсии ИСП-28 с трехлинзовой конденсорной системой. Рассмотрение полученных спектрограмм показало, что спектры излучения изготовленных ламп состоят из линии углерода С1 2478,6 А, небольшого числа линий неона и линий элемента, введенного в полость. Молекулярных спектров обнаружено не было. Резонансные линии (А) Р(1 2448, Ки 3728, Ag 3281, Мп 2795, С а 4227, 6708, исключая линию Ы 6708 А, от наложений и помех свободны. [c.519]

От недостатков указанных выше методов изучения газового разряда свободен оптический метод. Этот метод заключается в спектральном изучении излучения газового разряда и включает как определение относительной интенсивности различных спектральных линий, так и их ширины и формы . Прежде все.го оптический метод применяется для определения температуры газа в разрядной трубке. Это определение производится путём измерения расширения спектральных линий вследствие эффекта Допплера, вызываемого тепловым движением излучающих частиц газа. Другой способ определения температуры излучающего газа основан на законе распределения интенсивности излучения среди линий отдельной полосы молекулярного спектра ( 12 главы XI). Результаты этих измерений температуры газа значительно изменили наши представления о распределении температуры и об элементарных процессах в дуговом разряде при большой плотности газа. [c.65]

Определение состава материалов, контроль их чистоты и соответствия заданным нормам — одна из важных задач производства. Издавна эти вопросы решались методами химического анализа. Они предполагают переведение пробы в раствор с последующим определением состава по химическим свойствам элементов и их соединений. Но развитие производства, реконструкция предприятий и прочее неизменно изменяет требования относительно быстроты выполнения и точности результатов контроля, изменения его характера или задач. Известные способы анализа часто оказываются недостаточными. Это сдерживает рост производительности труда или приводит к потере эффективности механизации и автоматизации процессов производства. Поэтому наряду с совершенствованием и развитием химических методов анализа развиваются и физико-химические электролиз, потенциометрия, полярография, хроматография и т. д. Среди них особенно широко применяют спектральный метод. Он основан на изучении спектров излучения или поглощения света атомами и молекулами материала исследуемой пробы и его используют для решения самых разнообразных задач. Появились даже смежные направления спектрометрии, общим для которых порой является лишь получение и изучение спектров (анализ эмиссионный и абсорбционный, атомный и молекулярный, люминесцентный и по спектрам комбинационного рассеяния, изотопный и т. д.). [c.3]

Изучение переходов разл. серий во всех атомах, образующих исследуемое соед., позволяет детально определить структуру валентных уровней (или зон). Особенно ценную информацию получают при рассмотрении угловой зависимости интенсивности линий в эмиссионных спектрах монокристаллов, т.к. использование при этом поляризованного рентгеновского излучения существенно облегчает интерпретацию спектров. Интенсивности линий рентгеновского эмиссионного спектра пропорциональны заселенностям уровней, с к-рых совершается переход, и, следовательно, квадратам коэф. линейной комбинации атомных орбиталей (см. Молекулярных орбиталей методы). На этом основаны способы определения этих коэффициентов. [c.240]

С экспериментальной стороны наиболее затруднительно изучение спектров первого типа — с разрешенной тонкой вращательной структурой. Такого рода системы часто наблюдаются в спектрах испускания, где их можно исследовать без особых затруднений при помощи спектрографов малой или средней разрешающей силы. Однако в поглощении они могут быть изучены только при помощи приборов наивысшей разрешающей силы, и даже тогда количественные измерения являются весьма нелегким делом. Для того чтобы получить в поглощении отдельную линию тонкой вращательной структуры, необходимо, чтобы сфокусированное изображение щели спектрографа в плоскости пластинки было уже, чем сама линия. Если это условие не выполнено, то линия будет затушевана с обеих сторон сплошным излучением источника, применяемого при изучении поглощения, и наблюдать ее окажется невозможным. Естественная ширина линии тонкой вращательной структуры полосы очень невелика ) она зависит от температуры газа, от массы атомов, из которых состоит молекула, и от давления уширяющее действие последнего фактора в случае молекулярных спектров менее существенно, чем в случае атомных линий (есте- [c.150]

Для изучения любых спектров, в том числе и молекулярных, необходимо излучение разложить в спектр. Для этой цели служат призменные или дифракционные спектральные приборы. Принципиальная схема призменного спектрального аппарата приведена на рис. 21. Свет от источника Q падает на щель 5 прибора, находящуюся в фокусе коллиматорНого объектива Ох, который дает [c.50]

Четвертый путь наблюдения спектров излучения свободных радикалов связан с изучением спектров комет. Спектры комет практически целиком состоят из спектров свободных радикалов. В спектрах комет были найдены системы полос двухатомных радикалов СЫ, С2, СН, ЫН, ОН, полосы молекулярных ионов Ыг С0+, СН+ и, кроме того, полосы трехатомных радикалов ЫНг, С3. Очевидно, эти радикалы образуются в кометах при поглощении определенными исходными соединениями Далекой ультрафиолетовой радиации солнца, а затем флуоресценция возбуждается более длинноволновым солнечным излучением. [c.13]

Для изучения строения и свойств молекул, а также природы и силы межмолекулярного взаимодействия применяют молекулярную спектроскопию. В основу этого метода положено изучение взаимодействия вещества с электромагнитным излучением в широком интервале частот, начиная с радиоволн и кончая у-излучением, т. е. по всему электромагнитному спектру. [c.51]

При измерениях поглощения используют способность исследуемого вещества поглощать волны определенной длины, частота которых соответствует частоте молекулярных колебаний испытуемого образца. Прошедшее через образец непоглощенное излучение с помощью призмы раскладывается далее в спектр, на котором видны темные полосы, соответствующие поглощенному образцом излучению. Частота недостающего излучения в этих так называемых полосах поглощения непосредственно соответствует колебательным частотам молекул, поглотивших данное излучение. Таким образом, определить вибрационные частоты молекул в принципе довольно легко, однако необходимые для таких исследований приборы сложны и дороги. Так, например, спектрометр, работающий в близкой инфракрасной области, стоит от 5 до 20 тысяч долларов, а приборов для работы в далекой инфракрасной области (которая, как мы увидим дальше, особенно интересна в связи с изучением природы запаха) до недавнего времени в продаже вообще не было, экспериментаторы должны были конструировать и изготовлять их сами. Начиная с 1961 г. в продажу поступило лишь несколько экземпляров спектрометров, работающих в далекой инфракрасной области, причем модель 1963 г. стоит около 35 тысяч долларов. Это весьма печально и в то же время очень важно, так как объясняет, почему иногда современный исследователь в погоне за финансовой помощью вынужден усмирять свои стремления к знаниям. Таких областей науки, где исследования можно вести в деревянном сарае с прибором, сделанным из сургуча и веревки, осталось очень мало. [c.184]

Спектроскопия ядерного гамма-резонанса (мессбауэровская спектроскопия) позволяет обнаружить слабые возмущения энергетических уровней ядер железа окружающими электронами. Этот эффект представляет собой явление испускания или поглощения мягкого у-излучения без отдачи ядер. Интересующий нас ядерный переход с энергией 14,36 кэВ -происходит между состояниями / = % и / = 1/2 мессбауэровского изотопа Те, где I — ядер-ное спиновое квантовое число. Для регистрации спектров Месс-бауэра обычно требуется 1—2 мкмоля Те, содержание которого в природном железе составляет 2,19%. Для белка с молекулярным весом 50 ООО, который связывает 1 атом железа на молекулу, и в отсутствие изотопного обогащения это соответствует весу образца 2,5 г. Рассматриваемые здесь многоядерные белки содержат гораздо больше железа и вполне подходят для исследования методом ядерной гамма-резонансной спектроскопии. Широко исследуются четыре возможных типа взаимодействия между ядром Те и его электронным окружением изомерный сдвиг, квадрупольное расщепление, ядерные магнитные сверхтонкие взаимодействия, ядерные зеемановские взаимодействия. Применение мессбауэровской спектроскопии для изучения железосодержащих белков, относящихся к гемовым и железосерным, обсуждается в опубликованном недавно обзоре [78]. [c.347]

Все виды распределений можно разделить на две основные группы — равновесные и неравновесные. Равновесные распределения осуществляются, строго говоря, только в условиях термодинамического равновесия между веществом и полем излучения, благодаря чему этот вид распределения играет, в частности, важ-, ную роль при изучении спектров теплового испускания. Вместе с тем на практике равновесные (точнее квазиравновесные) распределения, как правило, реализуются также при исследовании спектров поглощения и люминесценции. В последнем случае предусматривается, что интенсивность внешнего источника радиации, используемого для наблюдения процессов поглощения или для возбуждения свечения, является незначительной. В соответствии с этим неравновесные распределения имеют место в тех случаях, когда на изучаемую молекулярную систему действуют внешние источники возбуждения бо й)Шой мощности. Так, например (см., рис. 1.3), если до возбуждения распределение частиц по уровням было равновесным, то в результате действия интенсивного облучения на какой-либо частоте оно может измениться за счет происходящих радиационных переходов, причем характер этого изменения полностью определяется условиями оптического возбуждения (мощностью, длительностью и спектральным составом). Таким образом, равновесные функции распределения зависят только от свойств изучаемых молекул и температуры, тогда как неравновесные, кроме того, — от характеристик интенсивных внешних источников возбуждения. [c.14]

Представление о прямой активации. Квазиатомные и квази-молекулярные центры свечения. Изучение спектров поглощения и излучения люминофоров показывает, что в ряде случаев эти Спектры специфичны для данного активатора и могут быть приписаны электронным переходам между энергетическими уровнями, принадлежащими атому или иону активатора. Это случай так называемой прямой активации. Условием ее осуществления [65] является достаточно малое расстояние между соответствующими возбужденными и основным уровнями атома активатора, чтобы энергия кванта излучаемого света была меньше ширины запрещенной полосы кристалла, так как только в этом случае свет не будет поглощаться основанием люминофора. Поэтому, как уже отмечалось в гл. I, возникновение такого рода центров происходит при активации тяжелыми металлами, атомы которых обладают сближенными термами. В то же время следует иметь в виду, что поле кристаллической решетки и в особенности ближайшее окружение влияют на взаимное расположение уровней. Они влияют также на величину стоксова смещения и на вероятности электронных переходов. Изучение этого влияния составляет одну из главных задач спектроскопии люминесцирующих кристаллов. [c.208]

Для изучения скорости деструкции поликарбонатов при действии УФ-света использовали [66] спектроскопию нарушенного полного внутреннего отражения. Так как во многих случаях полосы ИК-спектров можно было непосредственно скоррелировать с молекулярной структурой, это позволило наблюдать изменения в составе образца под действием УФ-излучения. Метод нарушенного полного внутреннего отражения имеет два преимущества является неразрушающим и представляет собой чувствительный метод анализа области максимального разрушения, т. е. только поверхности, подвергнутой действию УФ-света. [c.466]

Диапазон энергий квантов С. и.— от долей эВ до сотен кэВ. Излучение характеризуется непрерывным спектром, высокой степенью поляризации, большой интенсивностью (напр., по яркости превосходит на неск. порядков рентгеновское излучение, получаемое в трубках с вращающимся анодом), чрезвычайно малой расходимостью, модулирован-востью (длительность импульсов до 100 пс). Эти св-ва позволяют использовать С. и. в спектроскопии, рентгеновском структурном анализе, для изучения оптич. активности молекул, возбуждения люминесценции, инициирования фотохим. р-ций и др. Так, благодаря большой яркости источников С. и. удалось зарегистрировать молекулярные спектры поглощения с разрешением 0,003 нм. Разрабатываются новые направления молекулярной спектроскопии, использующие времени структуру С. и. для исследования ме-тастабнльных пртдуктов фотолиза, механизма сверхбыстрых р-ций и т. п. Рентгеновский структурный анализ биол. объектов, в частности монокристаллов белков, позволяет значительно сократить время регистрации рентгенограмм, уменьшить радиац. нагрузки на образец. С. и. имеет и практич. применение, напр, для фотолитографии в произ-ве элементов интегральных схем. [c.528]

С. — единств, метод переработки суспензионного политетрафторэтилена, образующего высоковязкие расплавы даже при т-рах, близких к Т ре его разложения. В этом случае порошкообразный полимер прессуют в металлич. форме при комнатной т-ре и давл. 25—40 МПа, а затем сформованную заготовку нагревают (спекают) при 360—390 С. СПЕКТРАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ, совокупность методов определения элементного и молекулярного состава в-в, основанных на изучении их спектров электромагн. излучения (часто под термином С. а.> имеются в виду методы, основанные на изучении спектров только в видимой области). При качеств. С. а. сравнивак г спектры исследуемого образца со спектрами индивидуальных соед., при количеств.— интенсивности спектральных линий определяемого компонента в анализируемом в-ве и в стандартном образце. [c.537]

Изучение УФ-спектров поглощения жидких и твердых тел ограничено гораздо более узким интервалом длин волн из-за сильного поглощения излучения, обычная область работы —2000—4000 А. В качестве источников непрерывного или квазипеарерывпого излучения используют обычно разрядные трубки, заполненные такими газами, как На, Вз, криптон и др., а также дугу и искру. В этой же области спектра обычно изучаются и спектры ультрафиолетовой лю-мииесцмщии жидких и твердых тел. Изучение интенсивных полос поглощения и люминесценций кристал- топ, молекул и комплексов методами У. с. нредстав-.ляет большой интерес для изучения природы химич. связей в этих объектах и их строение (см. Молекулярные спектры и Электронные спектры). [c.171]

Экспериментальное изучение подвижности ядер при фотодиссоциации представляет трудную, но очень престижную цель потому, что изменения структуры молекул происходят на межъядерных расстояниях порядка десятых долей нанометра на временных интервалах в фемтосекундном диапазоне. Интересный подход к этой проблеме связан с применением спектроскопических эффектов, обусловленных движением ядер, в качестве индикатора зависимости от времени. В сущности требование высокого временного разрешения трансформируется в необходимость измерения амплитуд сигналов в зависимости от частоты. Как конкретный пример рассмотрим молекулу О3. При поглощении фотона эта молекула предиссоциирует в течение примерно одного колебания. Она определенно не может рассматриваться как флуоресцирующая молекула (см. разд. 3.3 и 4.3). Однако очень малая часть молекул испускает излучение (около 1 на 10 ), и при интенсивном лазерном возбуждении и чувствительной системе регистрации спектр испускания может быть записан. Интересное свойство этой флуоресценции заключается в необычно длинных последовательностях колебательных полос. При распаде молекулы она проходит через все возможные молекулярные конфигурации так, что франк-кондонов-ские вероятности переходов на соответствующие этим конфигурациям уровни оказываются большими (см. разд. 2.7). С точки зрения динамики диссоциации более важно то, что интенсивности наблюдаемых линий в опосредованном виде представляют подвижность молекул в возбужденном состоянии и тем самым несут информацию о процессе диссоциации. Диссоциация О3 под действием УФ-излучения — очевидный пример того, как качественное понимание динамики может быть получено простым способом. Полосы деформационных колебаний не видны в спектре испускания, что прямо предполагает, что деформационные колебания не участвуют на ранних стадиях реакции. Более того, наблюдаются только переходы с участием четных уровней антисимметричных валентных колебаний. Этот результат интерпретируется в рамках симметрии процесса диссоциации. [c.207]

Спектры адсорбированного нафталина при различных заполнениях на всех изученных поверхностях характеризуются рядом общих черт. Спектр состоит из четко разделенных трех составных частей, условно обозначенных I, II, III (рис. 1, а). Проведенный электронно-колебательный анализ структуры спектров / и III позволяет считать их соответственно спектрами флуоресценции и фосфоресценции молекул нафталина, взаимодействие которых с поверхностью адсорбента носит вандерваальсов характер. Спектр II, расположенный со стороны больших длин волн от спектра синглет-синглетного излучения молекулярного нафталина, представлен широкой бесструктурной полосой. Можно связать присутствие такой дополнительной полосы в спектре с наличием своеобразного донорно-акцепторного взаимодействия, приводящего к образованию межмолекулярного комплекса, известного как комплекс с переносом заряда (КПЗ) [2]. [c.172]

Спектрофотометр Спекорд 75-1К. Обеспечивает измерение в интервале волновых чисел от 4000 до 400 см . Является двойным дифракционно-призменным монохроматором с автоматической регистрацией. Применяют для анализа твердых, жидких и газообразных веществ, идентификации молекулярных групп, изучения соотнощения связей, выяснения пространственной структуры соединений, испытания на чистоту. Источником излучения является инфракрасная горелка, охлаждаемая воздухом. Температура источника излучения 1200 °С. На самописце записывается оптическая плотность в виде функции волнового числа, одновременно регистрируется спектр пропускания. Спектрофотометры Спекорд выпускаются в ГДР, [c.169]

Одна из отличительных особенностей радикалов, полученных под воздействием ионизирующего излучения на органические кристаллы, заключается в кажущейся их инертности по отношению к атмосферному кислороду. Эту особенность обычно связывают с неспособностью молекулярного кислорода диффундировать через эти кристаллы. По-видимому, скорость этой диффузии может, однако, меняться в широких пределах за счет малых изменений параметров кристаллической решетки. Это четко проявляется при сопоставлении поведения облученных кристаллов акриламида и пропионамида [121]. Хотя кристаллическая структура этих двух веществ различается весьма незначительно, изучение спектров ЭПР показало, что радикалы, полученные из пропионамида, окисляются весьма быстро, тогда как радикалы, образованные в кристаллах акриламида, более устойчивы к воздействию атмосферного кислорода. Подобные различия были обнаружены и при сопоставлении свойств радикалов, образующихся в кристаллах различных солей метакриловой кислоты. Радикалы в метакрилатах калия, бария и аммония обладали более низкой реакционной способностью по отношению к кислороду, чем радикалы, заключенные в солях натрия или кальция и легко превращающиеся в перекисные радикалы [126]. [c.276]

Описанная установка может быть использована для проведения экспериментальных исследований характеристик молекулярного излучения и поглощения газов в водородно-кислородном, водородновоздушном, пропан-бутан-кислородном, пропан-бутан-воздушном пламенах в области спектра 0,2—25 мкм при температурах газа 1000— 2500 К, а также для исследования характеристик поглощения селективного излучения пламени моделируемой атмосферой заданного химического состава. На рис. 2 в качестве примера приведена спектральная излучательная способность углекислого газа, полученная на установке при различных соотношениях водорода, кислорода и углекислого газа в полосе излучения 4,3 мкм. Калибровка спектрометра осуществлялась по изучению абсолютно черного тела. [c.136]

Твердые фосфаты металлов одно время использовались в качестве катализаторов полимеризации олефинов с образованием низкомолекулярных полимеров. Этот процесс, как известно, ускоряется многими другими кислотными катализаторами. Однако только недавно были исследованы кислотные свойства поверхности самих фосфатов металлов. Результаты изучения кислотных свойств некоторых фосфатов, полученные Тада и др. [127], приведены на рис. 50. Кислотные свойства фосфатов слабее, чем у алюмосиликатов, но сильнее,чем у TiOj и ZnS по силе кислотные центры фосфатов сопоставимы с кислотными центрами сульфатов металлов. Влияние температуры прокаливания на кристаллическую структуру, поглощение инфракрасного излучения и число кислотных центров с + 3,3, а также ряд других данных для фосфата циркония, полученных Кагия и др. [128], приведены в табл. 25. Полоса поглощения инфракрасного излучения при 1635 см , характеризующая гидраты, исчезает из спектра при температурах обработки выше 900°С с одновременным прекращением потери веса при дальнейшем прокаливании. В то же время полоса при 750 см , приписываемая связям Р - О — Р, появляется только после обработки при 700°С и становится отчетливой при температурах выше 1000°С, указывая на переход к структуре пирофосфата циркония. Образование пирофосфата выше 900°С отмечалось и в рентге юструктурных исследованиях. С ростом температуры прокаливания кислотность и скорость полимеризации окиси этилена уменьшались, однако при прокаливании выше 900°С происходило существенное увеличение молекулярного веса полимера. [c.104]

Несомненно, интересно сравнить ФЭ-спектры со спектрами, полученными другими методами, основанными на ионизации вещества, например методом масс-спектрометрии и электронной спектроскопии в УФ-области. Группа Линдхольма [47] начала серию таких исследований, в которых самыми малыми молекулами были Ог, N2 и СО. Наиболее полное на сегодня исследование выполнено на двуокиси азота Брандлем и сотр. [48]. ФЭ-спектры возбуждались излучением Не(1)(584А) и Не(П) (304 А), которые дали две интенсивные полосы от орбиталей с / между 21 и 41 эВ. УФ- и ВУФ-фотоэлектронные спектры хорошо согласуются друг с другом, и комбинация этих двух методов значительно повышала возможности интерпретаций. В частности, формы полос ФЭ-спектра определены на основании результатов изучения возбужденных состояний, соответствующих каждой полосе. Процесс разложения двуокиси азота, который обнаруживают ее масс-спектры, находит подтверждение также в ФЭ-спектрах. Наконец, авторы выполнили серию расчетов энергий молекулярных орбиталей методом ССП. Рассчитанные и экспериментально найденные величины потенциалов ионизации согласуются в пределах 2 эВ, только для первого потенциала ионизации расхождение составляет 5 эВ. Авторы составили также корреляционную диаграмму других изогнутых трехатомных молекул ЫгО, СОг, Оз, ЗОг и С 2 — и показали различие энергий орбиталей для исследованных соединений. Аналитики должны обратить внимание на то, что в исследованном образце двуокиси азота было обнаружено около 2% окиси азота, хотя отобранный образец считался по меньшей мере 99,9%-ным. [c.96]

НИЯ кристаллических полимеров. При использовании этого метода полностью сохраняют силу все преимущества и недостатки измерений в твердой фазе для определения микроструктуры. Ориентационные двулучепреломления стереорегулярных и атактических полимеров значительно различаются между собой вследствие различного влияния ориентации на кристаллические и аморфные области. Цветков показал [56—58], что в благоприятных случаях этот метод более чувствителен к присутствию небольшой доли кристаллической фазы, чем рентгенографический. Таким образом, коэффициент фотоэластичности может служить относительной мерой стереорегулярности. Кроме того, таким путем можно определить приблизительное значение сегментальной анизотропии — 2. С гораздо большей точностью эта величина может быть определена в растворе изучением двойного лучепреломления в потоке. Наконец, инфракрасные спектры дают значительную информацию о тонких деталях молекулярной структуры на малых отрезках молекул. Этот метод был одним из первых, использованных Натта [59] для того, чтобы продемонстрировать различия между стереорегулярнымн и атактическими полимерами. Основное препятствие в использовании этого метода состоит в том, что предварительно необходимо знать, к колебаниям каких связей относятся наблюдаемые полосы поглощения. Для идентификации полос чрезвычайно полезным оказалось дейтерирование образцов [60]. Соотношение оптических плотностей при двух длинах волн было использовано для полуколичественной оценки стереорегулярности нолиметилметакрилата [61], полиметакрилового ангидрида [62], полипропилена [59, 64] и поливинилхлорида [65, 66]. Для получения более детальной информации необходимо воспользоваться соотношением дихроизма полос поглощения, на что указал Готлиб [67]. Волчек и Роберман [68] использовали поляризованное излучение для определения микротактичности полипропилена. Дальнейшие детали можно найти в главе по инфракрасным спектрам . [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология