Ароматические соединения арены основность

Основным компонентом нефти являются углеводороды, которые различаются содержанием углерода и водорода в молекуле, а также ее строением. Углеводороды нефти относятся к следующим группам, или рядам парафиновые (насыщенные, алканы), нафтеновые (цикланы), ароматические (арены). В нефтях обычно преобладают парафиновые и нафтеновые углеводороды. В процессе переработки нефти образуются также олефиновые и диолефиновые (непредельные, ненасыщенные) углеводороды. Преобладание той или иной группы углеводородов в природной нефти или нефтепродуктах, а также присутствие в них серо-, азот- и кислородсодержащих соединений придает этим продуктам специфические свойства. [c.7]

Из табл. 67 видно, что только для некоторых соединений имеет место приблизительное соответствие между электронной плотностью в основном состоянии ароматических соединений и распределением изомеров в продуктах нитрования (для нитробензола, бензальдегида и бензотрихлорида). В других случаях наблюдается иногда очень значительное расхождение, особенно если принять во внимание, что в распределение изомеров нужно еще внести поправки на статистический фактор, т. е. в то время как для замещения доступно только одно ара-положение, орто- и жета-положений имеется два. Таким образом, для того чтобы можио было сравнивать, следует долю орто- или л1ета-производного разделить пополам. [c.415]

Так как влияние заместителей на кислотные и основные свойства органических соединений противоположно, пользуясь о-константами Гаммета, можно оценить изменение основности ароматических аминов при введении в мета- или ара-положение различных заместителей и во многих случаях предсказать основность замещенных оснований [15, 1964, т. 18, с. 245]. [c.111]

На основании экспериментальных данных все заместители по их направляющему действию, характеру влияния на ядро ароматического соединения в основном разделяются на два типа. Ориентанты первого рода — это электродонорные (отдающие) группы (ОН, ННг, 5Н, ОК, ННН, галогены и т. д.), ориентанты второго рода — электроноакцепторные (принимающие) группы N02, sN, СРз, СООН, СООК, ЗОзН и т. д. Когда атакующим реагентом является катион или группа, несущая положительный заряд (реакция электрофильного замещения), то ориентанты первого рода направляют вступающий заместитель в орто- и ара-положение, а второго рода — в мета-положение. Это объясняется характером распределения электронного облака, имеющего повыщенные электронные плотности в положениях в зависимости от введенной группы (заместителя). [c.160]

Ароматические соединения образуют не только ст-комплексы, но и я-комплексы, например с НС1 при температуре —70° С. При замене НС1 на его дейтерированный аналог D 1 в л-комплексе не происходит замены водорода на дейтерий в ядре. В табл. 18 представлены данные об относительной устойчивости л- и ст-комплексов, а также о скорости хлорирования алкилбензолов. Относительная основность при образовании я-комплекса определена из кинетики взаимодействия арена с НС1, для ст-комплекса — со смесью HF + ВРз (характеристики /г-ксилола всюду приняты за единицу). [c.236]

Исследованиями советских химиков внесен большой вклад в изучение химического углеводородного состава нефтей. Установлено, что нефти в основном состоят из смеси углеводородных соединений трех групп метановых, или парафиновых, УВ (алканы) нафтеновых УВ (цикланы) и ароматических, или бензольных, УВ (арены). [c.13]

Оксид алюминия. В отличие от диоксида кремния активность оксида алюминия повышается при нагревании вплоть до 1000 °С. Это служит убедительным доказательством, что активными центрами на поверхности оксида алюминия являются не гидроксильные группы. В действительности, как можно судить по характеристикам удерживания, при хроматографировании на оксиде алюминия проявляются три типа взаимодействий растворенного вещества с адсорбентом. В первом типе адсорбаты с легко поляризующимися электронами (основания Льюиса) взаимодействуют с очень сильными положительными полями вокруг ионов АР+ на поверхности оксида алюминия. Взаимодействия второго типа приводят к преимущественному удерживанию кислых растворенных веществ, по-видимому, в результате образования донор-но-акцепторных связей между протонами и основными центрами (02--ионами) на поверхности оксида алюминия. И, наконец, некоторые соединения ароматического ряда, очевидно, удерживаются в результате взаимодействий, связанных с переносом заряда, возможно из-за переноса электрона к положительно заряженным АР+-центрам. Кажется совершенно естественным, что когда два растворенных вещества отличаются главным образом своей электронной структурой, то из адсорбентов наиболее предпочтителен в этом случае оксид алюминия. Так, он превосходит диоксид кремния по разделению ароматических или олефиновых углеводородов. [c.558]

Ароматические производные с заместителями в боковой цепи очень многообразны. Однако в данной главе будут рассмотрены в основном арил-метилгалогениды, ароматические альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты. Будут подчеркнуты особенности их химических свойств, отличные от свойств соответствующих насыщенных соединений. [c.256]

К соединениям жирного ряда или алифатическим относятся все те соединения, которые являются производными метана СН4. Среди циклических соединений наиболее важны ароматические, названные так потому, что многие из них обладают приятным запахом, аро.матом. Соединения эти находятся в близкой связи с бензолом С Н . В дальнейшем будет выяснено, что в основных свойствах соединений этих двух классов существует значительное различие. [c.28]

Среди косвенных методов введения атомов фтора в ароматическое кольцо центральное место занимает метод Бальца-Шимана [1-11]. Эта реакция, идущая через тетрафторбораты арил- и гетарилдиазония, освоена промышленностью и постоянно используется в синтетических исследованиях. В заключительной части главы 3 мы также рассматриваем еще один метод введения атомов фтора в ароматические соединения - электрохимическое фторирование. Обоим этим методам уделено большое место в обзорной литературе, и потому в рамках книги невозможно, да и нецелесообразно, дать исчерпывающий обзор. Мы ограничили себя анализом развития способа Бальца-Шимана и электрохимического метода главным образом за последние десятилетия. При этом, в соответствии с основной задачей книги, мы рассматриваем работы, направленные на введение малого числа атомов фтора в ароматические соединения. [c.41]

Практически все работы по изучению состава нефтей методами ЯМР-спектроскопии посвящены анализу фракций, содержащих ароматические соединения нефти. В больщинстве работ в качестве основного метода использовали ПМР-спектроскопию [5, 6, 8, И]. Метод ЯМР применялся для определения единственного СГ-параметра — доли С-атомов, входящих в ароматические фрагменты (Сар) или иначе — степени аро-матичности [7, И, 14, 17]. Относительцо ограниченное применение спектроскопии ЯМР С во многом связано с финансовыми и временными затратами. Вместе с тем метод ЯМР С — единственный на сегодняшний день абсолютный метод определения Сар. [c.167]

Н. И. Черножуковым и С. Э. Крейном 1121] уста новлено, что нафтеновые углеводороды окнсляютс значительно легче, чем ароматические. Скорости окисления нафтеновых, а также нафтено-парафиновых фракций различного происхождения настолько близки между собой, что в практическом отношении это различие оказывается несущественным. Парафиновые углеводороды по трудности окисления близки к нафтеновым. Смеси последних с парафиновыми и изопарафиновыми углеводородами окисляются в основном со скоростями, суммирующими скорости окисления отдельных компонентов. Эти смеси при наличии аром атическил углеводородов, имеющих длинные боковые цепи, и содержании их в смесях в небольших количествах (до 10— 20 ) практически окисляются так же, как и к отсутствие ароматических соединений. Ароматические углеводороды, лишенные боковых цепей, а также углеводороды типа ди- и трифенилметана, находясь в смеся>. с нафтеновыми и парафиновыми углеводородами ь концентрациях 1 — 10%, резко тормозят окисление последних. [c.31]

Для нескольких аро.матических углеводородов кинетическим методом была определена сравнительная реакционная способность, которая составила толуол—1,0 этилбензол—1,38 п-ксилол— 1,80 о-ксилол— 3,18 м-ксилол — 14,15 мезитилен — 64,50. Известно, что в реакциях электрофильного замещения, к которым относится и исследуется реакция, реакционная способность ароматических соединений зависит от иуклеофильности, илн основности ароматического ядра. Эндрюс и Кифер [9] предложили в качестве количественной характеристики основности ароматических соединений использовать длину волны максимума поглощения их электроно-донорно-акцеиторных комплексов. В качестве акцептора электронов был использован йод. Увеличение основности ароматического соединения сдвигает максимум поглощения комплекса в длинноволновую область. [c.66]

Такое течение процесса наблюдалось в случае применения ароматических нитрозосоединений, арил гидроксил аминов, ртуть-органических соединении, имеющих незамещенные атомы водорода в пара-положении к нитрозогруппе, гидроксиламиновой группе или ртути. Так, при нитровании фенилгидроксиламина, ни-трозобензола или фенилмеркурацетата 30—60%-ной азотной кислотой, содержащей окислы азота, при температуре 30—50° образуются в основном 2,4-динитрофенол и пикриновая кислота, а в качестве побочных продуктов в незначительных количествах получаются нитробензол и п-динитробензол. [c.228]

Вольтамперометрическое исследование системы уксусная кислота — ацетат натрия в присутствии и в отсутствие ароматического соединения привело к более правильной интерпретации реакций замещения. В этой системе заметного окисления не происходит вплоть до потенциалов 2,0 В относительно нас.к.э., тогда как окислительные потенциалы полуволны для анизола и нафталина (и большого числа других субстратов) имеют более низкие значения. Поэтому при отсутствии потенциостатиро-вания в первичной электродной реакции мог окисляться ароматический субстрат, а с ацетат-ионом мог уже реагировать продукт этой реакции. Эберсон и Найберг [5] первыми применили метод ЭКП к обсуждаемой системе для установления того, какой из механизмов осуществляется. Результаты, полученные методом ЭКП при потенциале 1,5 В и ниже, показали, что, хотя процессы Кольбе нельзя совершенно исключить из рассмотрения даже при столь низких потенциалах, как 1,0 В, арил ацетаты в основном образуются путем разряда ароматического соединения, а не ацетата. [c.56]

Во многих системах Фриделя — Крафтса, например содержащих бромиды алюминия или галлия, алкилирование ароматических соединений происходит в гомогенном растворе как в неосновных, так и в основных растворителях. Однако в системах, содержащих трехфтористый бор и фтористый водород, а также хлористый алюминий и хлористый водород, если в качестве растворителей использовать углеводороды или другие неосновные соединения, образуются два жидких слоя. Один из этих слоев является кислотно-солевым и содержит все взятое количество бора или алюминия, именно в этом слое-происходит реакция. Второй слой — органический, он содержит органические реагенты и продукты реакции, если они не слишком сильно основны. Способность арена переходить в кислотно-солевой слой зависит от основности арена, а также от температуры, так как при повышении температуры умень-пшется солеподобная сольватация арена, и последний возвращается в углеводородный слой (частное сообщение Д. Пирсона). [c.300]

Сераорганические соединения обессмоленной высокомолекулярной части нефти сосредоточены в проматических компонентах, а алкано-циклоалкановые углеводороды этой части нефти практически не содержат серы. Содержание сернистых соединений повышается с увеличением молекулярной массы фракции. Основное количество серы сосредоточено в двухъядерных конденсированных ароматических фракциях, представляющих собой, главным образом, гомологи нафталина. Содержание сернистых соединений в этих фракциях доходит до 17—60 Уо (масс.), что в пересчете на серу составляет 1—5,6% (масс.). Содержание сернистых соединений в одноядерных ароматических фракциях значительно меньше — от 1 до 26% или 0,13—2,6% (масс.) серы. Лишь в исключительном.-случае, как в высокосернистой хау агской нефти, фракция, содержащая одноядерные арены, состоит на 44% (масс.) из сернистых соединений (3% серы), а двухъядерные — на 94% (масс.) (6,28% серы). [c.198]

В тех случаях, когда связь между металлом и ароматическим кольцом носит ковалентный характер, действует обычный механизм с участием аренониевых ионов [435]. В тех случаях, когда эта связь имеет ионную природу, процесс представляет собой простую кислотно-основную реакцию. Металлы могут замещаться и на другие электрофилы. Например, азосоединения можно получить в результате атаки ионов диазония на арил-цинковые или арилртутные соединения [436] или на реактивы Гриньяра [437], а арилтриметилсиланы Аг5 Мез взаимодействуют с ацилхлоридами в присутствии хлорида алюминия, давая кетоны типа АгСОР [438]. Алифатический аналог этого процесса см. реакцию 12-22. [c.389]

Присоединение нуклеофила к ароматическому кольцу с последующим отщеплением заместителя приводит к нуклеофильному замещению. Основным энергетическим требованием этого механизма является образование промежуточного продукта присоединения. Стадия присоединения облегчается электропоакаепторными заместителями, поэтому нитро-аром этические соединения являются лучшими субстратами для нуклеофильного ароматического замещения. Другие электроноакцепторные заместители, такие как Ц41ано-, ацетил- и трифторметильная группы, также повышают реакционную способность, но в меньшей степени, чем нитрогруппа. В определенных условиях промежуточные аддукты достаточно устойчивы, их часто называют комплексами Мейзенгеймера [65] [c.245]

Синтез конденсацией альдегидов и кетонов с индолами. Фрейнд и Лебах [325] показали, что при конденсации 1 моля ароматического альдегида с 1 молем индола, незамещенного по азоту, в присутствии спиртового раствора хлористого водорода образуются бензальиндоленины. Эта реакция, проведенная с 2-метилиндолом (I) и некоторыми замещенными бензальдегидами, привела к получению соединений, которые Фрейнд и Лебах назвали арил-2-метил-индолиденметанами (II). Соединения указанного типа обладают сильно выраженными основными свойствами и дают кристаллические хлоргидраты. [c.68]

В состав нефтепродуктов, выделенных из биологически очищенных сточных вод НПЗ, входит 10-15 % н-алканов с Сю-Сго, причем основная часть представлена изопреноидными структурами 40-45 % циклоалкановых углеводородов, в основном шестичленных 25-30 % моноциклических аро-матических углеводородов и 10-20 % би-циклических ароматических углеводородов (производных нафталина). Среди н-пара-финов и ароматических углеводородов идентифицировано 44 индивидуальных соединения, что составляет около 60-70 % суммы нефтепродуктов. [c.627]

Связь между углеродом и элементами VII группы. Реакции между кремнийметаллическими соединениями и арил- и алкилгалогенидами были изучены очень широко. Реакции разделяются на четыре основных раздела 1) один атом галогена связан с алифатическим атомом углерода 2) два или более атомов галогена связаны с алифатическим атомом углерода 3) один атом галогена связан непосредственно с атомом углерода ароматического кольца 4) два или более атомов галогена непосредственно связаны с атомами углерода ароматического кольца. [c.353]

Восстановление ароматических альдегидов до углеводородов можно осуществить каталитическим гидрированием над платиной [168], реакцией Вольфа — Кижнера и родственным арилсуль-фонилгидразиновым методом [169] схема (78) , а также восстановлением по Клемменсену аналогично превращению кетонов и алифатических альдегидов [170] (см. разд. 5.1.4.2). Интересным методом, который до сих пор с успехом применялся только к аро-матическим альдегидам, является гидрирование с каталитическим переносом [171]. Этот метод экспериментально проще и безопаснее, чем каталитическое гидрирование смесь карбонильного соединения, катализатора и большой избыток донора (например, циклогексена) кипятят с обратным холодильником 3—5 ч [уравнение (79)[. Основной побочной реакцией является декарбонилирование или, например в случае о-карбоксибензальдегида, образование лактона это показывает, что восстановление проходит через промежуточное образование бензилового спирта. Восстановление бензальдегида в присутствии уксусного ангидрида дает бензилацетат (72%) [171]. [c.734]

Теория строения в органической химии возникла и развивалась на основе представления о тетраэдрическом строении углеродного атома. Она получила мощный стимул для своего развития в электронной теории валентности, основные положения которой рассматривались в гл. 5. Теперь можно выражать строение большого числа органических соединений с помощью простых схем, описывающих связи-, они легко могут быть преобразованы в трехмерные модели, отвечающие разнообразию молекулярных свойств. Однако существует большое число соединений, для которых обычная структурная теория не-дает исчерпывающего описания, поскольку используемые структуры не отражают в достаточной мере действительного строения молекул. В ряду таких соединений особое место занимают ароматические углеводороды, или арены, и в частности бензол СбНб, который заслуживает наибольшего внимания. Несмотря на то что эти соединения напоминают полиены в том отношении, что они содержат меньше 2п 2) п атомов водорода на атом углерода, их химическая устойчивость приближается к устойчивости алканов. [c.207]

Приблизительно тетраэдрическую структуру приписывают также металлоорганогалогенидам, -оксидам, -сульфидам, -циани-дам, -цианатам, -тиоцианатам, -аминам, -алкоксидам и -арил-оксидам этой группы. Все они обладают ковалентными связями, хотя полярность связей различна и все эти группы при помощи соответствующих реакций взаимозаменяются весьма просто и даже в определенном порядке [3]. Широко известны также продукты замещения атомов водорода в алифатических и ароматических радикалах, относящиеся к функциональным производным металлов и частично повторяющие химию обычных органических соединений. Соединениям подобного рода будет уделено особое внимание в тех случаях, когда металл играет основную роль. [c.165]

Исследование механизма реакций азотсодержащих соединений с помощью тяжелого азота N было начато А. И. Бродским и Б. А. Геллером, а затем широко продолжено Б. А. Геллером с сотрудниками. Был выяснен источник азота во вторичных аминах при их образовании из двух молекул первичных аминов, в замещенных феназинах при их получении из нитрозонафтиламинов и арила-минов, в тетрагидрокарбазоле при его образовании из фенилгидра-зона циклогексанопа. Установлено, что источник азота в продуктах этих превращений определяется основностью аминов (в случав аминов жирного ряда) или их способностью переходить в тау-томерные иминоформы (ароматические амины). [c.29]

Треххлористый фосфор взаимодействует с ароматическими углеводородами в присутствии хлор Стого алюминия. Основными продуктами этих реакций являются арилдихлорфосфины " Д1 арил-хлорфосфины образуются лишь в незначительном количестве. Более благоприятные условия создаются при наличии в бензольных углеводородах по крайней мере трех метильных заместителей (мезитилен, дурол или пентаметилбензол). Таким способом фактически получают комплексные соединения хлорфосфинов с хлористым алюминием, а не индивидуальные компоненты. Образовавшиеся комплексы обрабатывают соответствующим способом для получения из них фосфинистой и фосфонистой кислот или различных их производных. [c.172]

Фракция аренов названа так здесь и дальше лишь для краткости. На самом деле в эту группу попадают углеводороды, которые имеют хотя бы одно ареиовое кольцо. Конечно, в этой же группе находятся и чисто ароматические углеводороды рядов нафталина, антрацена и др. На оксиде алюминия более четко удается разделить арены различной цикличности. Серусодержащие соединения сорбируются в основном вместе с ареновыми фракциями. На активном угле из алкано-циклоалкановой фракции можно дополнительно отделить нормальные алканы. [c.64]

Ароматические амины можно отделить друг от друга на колонках с силиконом в основном по молекулярным весам. Толуидины, ксилидины и т. д. делятся по группам, а отдельные изомеры на коротких колонках не делятся. Если, однако, в молекулу ввести в орто-положении по отношению к аминогруппе заместитель, способный образовывать внутримолекулярные водородные связи, то эти изомеры будут обладать меньшими удерживаемыми объемами, чем соответствующие мета- и ара-производные, и, следовательно, их можно будет отделить от последних. Соединения с алкильной группой, замещенной у азота, можно отделить от изомеров с заместителями у ядра с помощью полярной неподвижной фазы (такой, например, как полиэтиленгликоль), которая способна образовывать водородные связи с растворенными веществами и тем самым избирательно задерживать их прохождение через колонку. Отделение м- и и-толуидинов друг от друга можно достигнуть методом ГАХ на колонке из монтмориллонитовой глины, в которой неорганические катионы замещены ионами диметилдиоктаде-циламмония. [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология