Диборан несимметричного

Наименее замещенный карбинол получается при восстановлении несимметричного эпоксида дибораном (табл. 10-3) [c.451]

Тетраборан, подобно диборану, также способен к реакции с аммиаком и аминами. При этом реакция идет либо с отщеплением радикала НгВ (при реакции с ЫНз), т. е. путем несимметричного раскалывания молекулы при низкой температуре —78° С) в растворе диэтилового эфира [c.358]

Из гидридов боргидрид образуется только в том случае, если отрицательный парциальный заряд водородного атома или водородных атомов в гидриде по меньшей мере так же велик, как в диборане [2138]. При этой реакции может происходить как симметричное, так и несимметричное расщепление диборана. [c.44]

Диборан является чрезвычайно реакционноспособным соединением. Наиболее характерным превращением его является расщепление (симметричное или несимметричное) мостиковой водородной связи между атомами бора с сохранением связей их с атомами водорода и присоединение образовавшихся осколков к реагенту. В более жестких условиях за этим следует частичное или полное замещение атомов водорода. Реакции, в которых бы происходило замещение водорода без разрыва связи между атомами бора, немногочисленны. [c.184]

Кроме указанных ниже аминовых оснований имеется только один хорошо доказанный пример основания, вызывающего несимметричное расщепление при реакции с дибораном, — это 08(СНз), [135]. [c.159]

На оси абсцисс / — жидкий водород 2 — гидразин 3 — несимметричный диметилгидразин 4 — диэтилентриамин 5 — керосин КР-1 6 — аммиак 7 — этанол 8 — диборан [c.219]

Наименее замещенный сиирт получается при восстановлении несимметричных оксиранов дибораном [c.930]

В случае несимметричного алкена бор на каждой стадии связывается с наименее зажщенным атомом углерода при двойной связи. Это показано ниже на примере взаимодействия пропена с дибораном [c.310]

Сообщалось, что диборан расщепляет тетрагидрофуран при 60 °С за 64 ч [116] с образованием трибутилбората при комнатной температуре данная реакция протекает примерно за 16 недель. Однако присутствие небольших количеств растворенного борогидрида натрия эффективно предотвращает восстановительное расщепление циклического эфира, и раствор диборана в тетрагидрофуране, стабилизированный таким способом, является коммерческим продуктом. Несимметрично замещенные эфиры расщепляются дибораном путем атаки по наименее замещенному а-положению так, 2-метилтетрагидрофуран дает три (пентил-2) борат. Сходное восстановление тетрагидрофурана можно проводить с ис-лользованием смеси алюмогидрида лития и хлорида алюминия. Расщепление циклических эфиров дибораном в присутствии иода дает очень полезный способ получения иодспиртов [117]. [c.403]

С газообразным дибораном трудно работать кроме того, он сравнительно инертен по отношению к олефинам [26]. Поэтому химики-органики обычно используют его в виде комплексов, чаще всего с простыми эфирами. Обычно диборан диссоциирует преимущественно симметрично с образованием комплекса НзО-ВНз, а не асимметричным путем схема (I) [27]. При низких температурах диборан реагирует с водой и этанолом, давая дигидраты и диэтанолаты, которые, как полагают на основании их ИК-спект-ров, образуются несимметричным путем [28]. Аммиак расщепляет диборан аналогичным образом. [c.242]

При образовании этого вещества диборан, очевидно, расщепляется несимметрично на ВН2 и ВН4, а не на 2ВНз. [c.353]

НАПРАВЛЯЮЩИЕ влияния ПРИ ГИДРОБОРИРОВАНИИ НЕСИММЕТРИЧНЫХ ОЛЕФИНОВ ДИБОРАНОМ И Ь ЯС-(3-МЕТИЛ-2-БУГИЛ)БОРАНОМ [c.16]

Ковалентные боргидриды являются соединениями, промежуточными между дибораном н ионными боргидридами. Они термически нестабильны, легко окисляются, самовозгораются на воздухе, взрывоопасны и реахируют со смазкой кранов. Кроме того, аналогично диборану они содержат водородные мостиковые связи с трехцентровыми орбитами Ме—И—В. Как и диборан, они могут реагировать двояким образом или как диборан с симметричным расщеплением водородных мостиковых связей, или как боргидрид при несимметричном расщеплении молекул. Так, они реагируют, например, с аминами с образованием донорно-акцепторных комплексов. На основе реакций с триметиламином можно установить следующие ступени ковалентности соединений диборан реагирует уже при —100° С с образованием триметиламин-борана [582] с боргидридом алюминия реакция протекает при температурах 0—25° С [2508], а с боргидридом бериллия — только при 95° С по следующему уравнению [c.44]

Получение из бороводородов и оснований. Катионные комплексы бора получаются непосредственно из диборана при несимметричном расщеплении мостиковых В—Н—В-связей основаниями Льюиса. Таким путем был приготовлен первый представитель соединений типа (НаВЬз)" — борогидрид быс-(аммин)борония [5, 8, 39]. Попытки провести аналогичную реакцию с аминами долгое время были безуспешны. Однако в 1965 г. Шор и сотр. [38] сообщили, что при проведении реакции между дибораном и избытком метил- или диметиламина при —80 н---90° наряду с [c.246]

Следует, однако, полагать, что классификация реакций тетраборана с основаниями Льюиса по признаку симметричного и несимметричного расщепления является формальной и различия его реакций с аммиаком и другими основаниями объясняется тем, что борониевый катион с аммиаком в качестве лиганда, [НзВ (ЫНз) ] , достаточно прочен, тогда как другие основания Льюиса не способны давать устойчивые борониевые соли, когда анионом служит ВдНд . Присутствие избытка основания Льюиса повышает прочность борониевых солей и потому диборан в тетрагидрофурановом растворе, как это нашли Щеголева и сотр. [74], частично существует в виде катионного комплекса бора [НаВ (ОС4Н8)2] ВН4 , т. е. претерпевает несимметричное расщепление. [c.341]

Расстояниё В—Н в обычных связях равно 1,19 А и лишь в отдельных случаях несколько больше. Мостиковые связи В—Н—В бывают симметричные (диборан)—оба расстояния В—Н равны 1,33 А и несимметричные (тетраборан)—с расстояниями 1,33 и 1,43 А. Расстояние между соседними атомами бора колеблется в пределах от 1,69 до 1,87А. Структура диборана, определенная злектронографически и по ИК-спектрам и спектрам комбинационного рассеивания, показана на рис. I. 1 (стр. 17) [62, 63, 66]. [c.110]

Взаимодействие диборана с аминами проходит очень энергично и сопровождается значительным выделением тепла (- 30 ккал/моль) [255, 274, 275]. Ввиду этого реакцию диборана с аминами проводят при хорошем охлаждении и перемешивании или же в среде инертного растворителя (пентан, бензол, эфир), пропуская газообразный диборан в амин или его раствор [210, 237, 243, 244, 251, 252, 257, 261, 276], Этот способ пригоден для получения производных третичных, гетероциклических (пиридин пиперидин) и некоторых вторичных аминов (диметил- и диэтил-) и первичных (изоамил-). Как общий же метод получения производных первичных и вторичных аминов эта реакция не может быть использована, так как образующиеся комплексы нестойки и легко отщепляют водород в условиях реакции. Кроме того, в некоторых условиях (например, при низких температурах) в реакциях с первичными и вторичными аминами, наряду с аминбо-ранами, получаются продукты несимметричного расщепления [220, 277]. [c.238]

Принято, что все рассматриваемые компо-иеит1.1 топлив находятся в жидком состоянии, прич м гидразин, несимметричный диметил-гидра.зин и керосин имеют температуру 25° С OKH Li фтора, растворы кислорода во фторе, пента ггорид хлора, диборан, водород и метан нормальную температуру кипения. [c.7]

Диборан реагирует с аммиаком с несимметричным расщеплением. в то 1 рсмя как амппы вызывают снмметрпчнпо расщепление диборана [c.191]

Альтернативным методом синтеза триорганилборанов является реакция присоединения гидридов бора к олефинам. В качестве исходного соединения бора обычно используют коммерчески доступный диборан (как правило, в виде комплексов с донорными молекулами, например, тетрагидрофураном, диметилсульфидом и др.). Разновидностью этого метода является взаимодействие олефинов с боргидридами щелочных металлов в присутствии галогенидов бора или алюминия. Реакция олефинов с гидридами бора обычно протекает гладко и в мягких условиях. Эта реакция, однако, имеет два существенных ограничения. Во-первых, как было отмечено выше, с ее помощью можно получить только алкилбораны, имеющие атом водорода в /3-положении к атому бора. Во-вторых, любой несимметричный олефин потенциально может дать в качестве продуктов гидроборирования два изомерных продукта. Если гидроборирование протекает селективно, то минорный боран может быть получен только с большим трудом (например, большинство третлгалкилборанов). Если реакция идет неселективно, то мы сталкиваемся с весьма сложной проблемой разделения изомерных продуктов. Кроме того, с помощью присоединения гидридов бора к олефинам обычно неудобно получать органилбораны, содержащие в своем составе различные алкильные группы. Тем не менее, существенным преимуществом реакции гидроборирования является простота аппаратурного оформления и легкость вьщеления продуктов, что делает ее весьма привлекательным методом синтеза триорганилборанов. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология