Система индикации конечной точки

Достижения аналитической химии в последние годы во многом связаны с внедрением в аналитическую практику ионоселективных электродов [176]. Для определения сульфатов можно предложить по крайней мере четыре различных типа ионоселективных электродов 1) свинцовый селективный электрод, обеспечивающий потенциометрическую индикацию конечной точки титрования сульфатов стандартными растворами солей свинца 2) мембранный электрод, импрегнированный сульфатом бария 3) мембранные электроды, в состав которых входят компоненты сульфат свинца, сульфиды свинца, серебра и меди 4) электроды, действие которых основано на равновесии в системах, содержащих железо(III) и сульфат. Электроды первых двух типов применяли довольно широко, тогда как электроды третьего и четвертого типа предложены совсем недавно. [c.550]

Сущность титриметрических методов анализа состоит в том, что к анализируемому раствору известной концентрации добавляют титрант до тех пор, пока определенная система индикации не укажет на конец протекания реакции. Для установления конечной точки могут быть применены колориметрические индикаторы, изменение окраски которых наблюдают визуально, а также физико-химические методы. В большинстве случаев измеряют объем израсходованного титранта. Все методы, основанные на использовании указанных принципов, относятся к объемному анализу. [c.111]

Титрование растворами соединений Сг(И). Стандартный окислительно-восстановительный потенциал системы Сг(П)/ y r(III) Ео —0,41 В. Растворы солей хрома(II) имеют более сильные восстановительные свойства, чем растворы солей титана (III), и дают возможность проводить ряд важных определе-лий обычно с использованием потенциометрической индикации конечной точки титрования. [c.178]

В необратимых окислительновосстановительных системах потенциал индикаторного электрода устанавливается медленно, он неустойчив, поэтому в этом случае применяют потенциометрическое титрование с поляризованными электродами (потенциометрическое титрование под током). При этом для индикации конечной точки титрования используют изменение потенциала электрода, поляризованного малым током (10 А). [c.119]

Ход кривых титрования бывает различным. Если активность титруемого вещества (или показатель концентрации его ионов) рассматривать как функцию степени оттитровывания, то весьма целесообразной оказывается логарифмическая кривая, особенно при объяснении визуальной индикации конечной точки титрования при помощи окрашенных индикаторов. Изменение физико-химических свойств в системе титруемое вещество — реагент [c.63]

При титровании по методу осаждения показатель титрования рассчитывают из произведения растворимости образующейся малорастворимой соли [уравнение (3,3,1) . Приведенные на рис, 3 6 кривые титрования в соответствии с уравнениями (3,4,5) и (3.4.4) показывают, что скачкообразное изменение показателя концентрации титруемых ионов в точке эквивалентности тем меньше, чем меньше концентрация реактивов титриметрической системы и чем более растворима осаждающая соль. Так как подходящие индикаторы часто отсутствуют, число визуально выполняемых титрований по методу осаждения невелико . Физико-химическая индикация, напротив, привела к более значительному распространению титриметрии по методу осаждения. Особое значение приобрели такие методы, в которых индикация конечной точки титрования осуществляется радиометрическим, кондуктомет-рическим (см. стр. 164) и амперометрическим (см. стр, 137) методами. [c.79]

Для индикации конечной точки используется вторая окислительновосстановительная система [c.73]

В потенциометрическом титровании с поляризованными электродами для индикации конечной точки титрования используется изменение потенциала электрода (одного или двух), поляризованного током малой величины. Потенциал поляризованного электрода отличается от равновесного потенциала или измеренного при нулевом токе. Если определяющая потенциал редокс-система является обратимой, т.е. имеет высокую скорость реакции и харак- [c.255]

Изменение температуры в системе может происходить не только в результате выделения теплоты изучаемой реакции. Кроме теплообмена с окружающей средой, который можно предупредить соответствующим термостатированием системы, имеются и другие физические и химические внутрисистемные факторы, приводящие к конечным температурным изменениям. Эти факторы необходимо рассмотреть для выяснения способов их устранения с целью получения наилучшей индикации конечной точки реакции. Если теплота реакции очень мала, то может потребоваться применение какого-либо компенсирующего приспособления для исключения влияния сопутствующих тепловых эффектов. [c.41]

В других редокс-системах использовали потенциометрическую индикацию конечной точки титрования, эти методы будут рассмотрены ниже. [c.412]

Наиболее часто перманганатометрическое титрование проводят в кислой среде. При этом индикатором является сама система конец титрования определяют по интенсивной окраске перманганат-ионов, окраска которых xopouio различима при концентрации 10 моль/дм . При проведении титрования в очень разбавленных растворах индикацию конечной точки можно сделать более четкой, добавив в титруемый раствор перед концом титрования несколько капель окислительно-восстановительного индикатора, например дифениламин-/г-сульфоно-вой кислоты или сульфата трис(о-фенантролин)железа(П) (ферроина). [c.172]

В качестве индикаторов при определении железа(1П) применяют ПАН-2 [308, 627] и комплексонат меди с ПАР [770] при прямом титровании, а также ПАН-2 [631, 721] при обратном титровании раствором меди(П). При использовании ПАН-2 для создания оптимальной кислотности pH 5 не рекомендуется использовать ацетат натрия [308]. Более селективно титрование в присутствии комплексоната меди с ПАР [770, 771] при pH 2,5—3,0. Примеси маскируют фторидом аммония используя микробюретку, можно определить 10 ж/сг железа(1П). При использовании такой индикаторной системы точность титрования повышают фотометрической индикацией конечной точки титрования [771]. В этом случае можно определить И—270 мкг Fe(III). При pH 2,7—2,9 определению 1,6 мг железа не мешают (в кратных количествах) Са — 1000 Sr — 500 Ва, Mg — 200 50Г — 30 Мп — 20 Сг(1П) — 10 А1 — 2 Zr — 0,2 Ti — 0,1 V(V), Р04 —0,01. [c.180]

Конечную точку титрования можно установить непосредственно достаточно точным добавлением титранта по каплям. Для логарифмических кривых титрования точка эквивалентности должна попадать на скачок титрования (т = 1). В соответствии с законом действующих масс активности титруемого вещества и титранта изменяются в этот момент на несколько порядков. Если один из реактантов отличается от остальных легко различимыми признаками, то по нему можно зафиксировать момент окончания реакции (например, перманганатометрия, иодометрия, процессы осаждения и растворения). В этом случае реакция является самоиндикаторной. Широка используемый прием индикации конечной точки титрования заключается в добавлении к титриметрической системе многоцветных индикаторов такой же химической природы. Если общая концентрация индикатора составляет примерно 10" —10 концентрации титруемого вещества, то при т = 1 происходит скачкообразное изменение свойств индикаторной системы, воспринимаемое визуально как момент окончания реакции. Это становится возможным при наличии определенных соотношений между константами равновесий в системах титруемого вещества, титранта и индикаторной системы. [c.68]

Система индикации конечной точки. Поскольку в основу как титриметрического, так и кулопометрического метода определения воды [c.93]

Но, как мы уже видели, содержание иода в реактиве Фишера можно легко найти более простым методом кулопометрического титрования электрогенерированным восстановителем. Поэтому целесообразность применения потенциостатической кулонометрии в реактиве Фишера еще более уменьшается. Правда, этот метод обладает одним важным преимуществом перед кулонометрическим титрованием — отсутствием системы индикации конечной точки о завершении электрохимического процесса судят по достижению фонового значения силы генераторного тока. Но, с другой стороны, потенцио-статический метод обязательно предполагает наличие неноляризуе-мого электрода сравнения, обладающего постоянным потенциалом в течение длительного временя. Изготовление такого электрода с неводным электролитом представляет значительные экспериментальные трудности, так же как и его хранение без доступа атмосферной влаги. Напомним также, что потенциостаты, применяемые для поддерживания потенциала на заданном уровне, представляют собой сложные и дорогие электронные агрегаты. Количество электричества, затраченное в ходе анализа, измеряется не по времени электрохимического процесса при постоянной силе тока, а с помощью разного рода интеграторов тока и кулонометров, что, в свою очередь, еще более усложняет анализ. [c.110]

Существует несколько различных способов оптической индикации конечной точки комплексонометрического титрования [578]. В описанных выше методах определения кальция проводилась фотометрическая индикация точки эквивалентности по ступеням кривых титрования. Характерная черта такого способа — очень малая концентрация прибавленного индикатора по сравнению с концентрацией титруемого раствора. Иногда для фотометрического титрования кальция используют индикацию по наклону [613] и, как частный случай,— индикацию с помощью прибавленной самоиндуцирующей системы. Последняя позволяет определять субмикрограммовые количества кальция и магпия за одно титрование [613, 927], при введении в раствор буферной смеси с pH 10 и избытка калмагита или эриохром черного Т (в количестве выше эквивалентного по отношению к магнию). Образуется само-индуцирующая система магний — калмагит или магний — эриохром черный Т, являющаяся индикаторо1г. Поскольку кальций легче связывается комплексоном III, чем магний, он титруется раньше. Получают кривую титрования, состоящую ii3 трех частей горизонтальной, наклонной и снова горизонтальной. Первый перегиб кривой соответствует окончанию титрования кальция, второй — магния. [c.50]

Последнее условие сохраняется не только при визуальном, но и при фотометрическом и спектрофотометрическом способах обнаружения точки эквивалентности. При применении других физико-химических способов для этой же цели, например способов, основанных на измерении потенциала системы или электропроводности раствора, второе условие вообще отпадает, благодаря чему в этом случае можно добиться более высокой точности определения. Потеициометрия или коидуктометрия при индикации конечной точки представляют возможность использовать комплексообразующие агенты, дающие с определяемым металлом окрашенные комплексы или даже нерастворимые соединения (см. стр. 168). [c.164]

Кальций определяют только обратным титрованием в присутствии индикаторов ПАН-2 [810, 886], системы медь(П)—ПАН-2 [853-894], цинк(П)—ПАН-2 [654, 753, 756]. Методы применяют для определения >10 % кальция в кварцевом песке [810], в фосфатах кальция Са(Н2Р04)2, СаНР04 или Саз(Р04)2 [886] можно использовать фотометрический способ индикации конечной точки титрования [654, 753, 756, 810, 853, 894]. Особый интерес представляет возможность определения кальция в присутствии магния [654, 756]. [c.166]

Для индикации конечной точки кулонометрического титрования можно воспользоваться также электрометрическим способом, впервые предложенным Александером и Барклаем [209] (рис. П.З). Особенность этого способа состоит в том, что генераторный анод одновременно служит электродом сравнения индикаторной цепи. Индикаторный электрод соединяется с анодом через высокоомное сопротивление (несколько десятков или сотен ом). Силу тока в индикаторной цепи измеряют микроамперистром. Формально работу этой индикаторной системы можно представить следующим образом. В первые моменты после включения генерации, когда в электролите отсутствует избыток титранта (иода), потенциалы обоих электродов различаются довольно сильно, и сила индикаторного тока максимальна. Далее, по мере накопления титранта, потенциал индикаторного электрода возрастает, потенциал же анода остается практически постоинным (этот потенциал определяется, очевидно, плотностью генераторного тока), в результате их потенциалы сближаются, и сила индикаторного тока резко надает. [c.94]

Безындикаторное титрование — титрование без применения индикаторов или приборов для индикации конечной точки (самоиндицируемые системы) [112]. [c.36]

Система из двух платиновых электродов весьма удобна для индикации конечной точки при ультрамикротитровании . Без стандартного электрода сравнения титрование на предметном столике технически проще выполнить, и малый объем раствора при этом надежно гарантирован от внесения посторонних веществ. Предельно проста и система регистрации результата [c.146]

Наряду с железом еще ряд переходных металлов может существовать в растворе в различных валентных состояниях. Однако принципиальную возможность индикации конечной точки комплексонометрического титрования этих металлов по скачку окислительно-восстановительного потенциала чаще всего не удается использовать практически. Дело в том, что нормальный потенциал окислительно-восстановительных пар Tii /TiiM, V /V i и, r V r настолько мал, что соответствующие растворы, содержащие в достаточной концентрации форму с низшей валентностью, ведут себя как сильные восстановители, поэтому они очень чувствительны к кислороду воздуха и даже выделяют водород. Наоборот, система Мп /Мп1 представляет собой сильный окислитель, а у пары o / qIi медленно протекает образование комплексонатов кобальта (III). Подходящим объектом для комплексонометрического титрования в присутствии окислительно-восстановительных индикаторов являются соли меди. Из ее ионов, соответствующих [c.75]

Поликристаллический электрод на основе AgjS/Ag l был использован для разработки методики определения содержания серебра [106] в металлическом Ag и некоторых сплавах на его основе. Методика основана на потенциометрической индикации конечной точки титрования, расчете точки эквивалентности и использовании автоматической системы титрования. Авторам удалось оптимизировать метод определения серебра относительно небольшое число мешающих ионов, чувствительное и точное определение конечной точки титрования обеспечивается выбором ионоселективного электрода возможность варьирования навески пробы, использование двух стандартных растворов различной концентрации позволяют снизить погрешность анализа экспрессность определения обусловливает его автоматизация. [c.117]

Исходя из условия количественного протекания реакции и постоянного объема титруемого раствора, можно достигнуть окончания титрования при 1 = 0 (см. рис. 3.2). Однако на практике концентрация титруемого вещества вблизи точки эквивалентности определяется константой равновесия реакции между ним и титрантом. Неполнота протекания каждой реакции приводит к более или менее закругленным участкам кривых титрования вблизи соответствующих конечных точек. Однако это не является недостатком, так как вследствие линейности большого участка кривой титрования точку эквивалентности можно определить графической или расчетной экстраполяцией. Свойство системы / может быть различной функцией отдельных концентраций Стг, J и с р или их комбинаций. Возможный вид некоторых получающихся кривых титрования приведен на рис. 3.3. Благодаря имеющимся физико-химическим методам индикации подобные кривые легко получаются экспериментально. При построении кривой следует учитывать разбавление в процессе титрования. Отклонения формы кривых от идеальных всегда следует ожидать в том случае, если состояние равновесия, устанавливающееся в системе титруемого вещества или титрующего реагента, неблагоприятно для одной из них. Это имеет место, например, при кондуктометри-ческом титровании слабых протолитов. Преимущество линейных кривых титрования состоит в том, что для нахождения точки эквивалентности нет [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология