Валентности правило

Коагулирующее действие иона коагулятора тем больше, чем больше его валентность (правило Шульце — Гарди). [c.87]

Как в атомных решетках структура решетки определяется валентностью (правило 8 — Л"), так и в металлах кристаллическая структура должна зависеть от величины электронной концентрации. [c.510]

Карбонилы, цианиды и нитрозилы переходных металлов. Валентное правило 18 электронов [c.95]

Подсчитаем в стабильных карбонилах внешние электроны атома металла и донорные электроны лигандов. При этом для металла п-го периода будем учитывать -электроны (п—1)-го и 5-электроны п-го уровня, молекулу СО будем считать донором двух электронов. Атомы V, Сг, Мп, Ре, Со и N1 представляют 5, 6, 7, 8, 9 и 10 электронов соответственно, так как имеют конфигурации от 3 45 до Зй 45 . Для Сг, Ре и N1 известны стабильные одноядерные карбонилы с шестью, пятью и четырьмя молекулами СО соответственно Сг(СО)б, Ре(С0)5 и N (00)4, т. е. число внешних электронов равно 18. Это один из примеров выполнимости валентного правила, известного под названием правила 18 электронов или правила эффективного атомного номера (ЭАН). Оно гласит, что каждый элемент стремится дополнить свою внешнюю электронную оболочку до конфигурации ближайшего следующего за ним инертного атома, т. е. при том способе подсчета, который описан выше, переходные катионы должны накапливать вокруг себя 18 электронов. [c.96]

Как и правило ЭАН, обсужденные валентные правила основаны на приблизительном указании числа связывающих МО. Даже если считать, что это число указано совершенно точно, неполное заполнение связывающих МО электрон.ами может привести к соединению, которое склонно к реакциям окисления, но терми- [c.146]

Неясно, как применять описанные правила в тех случаях, когда между атомами металлов образуются кратные связи, как это имеет место в хлоридных кластерах. [Несмотря на все указанные ограничения, валентные правила ЭАН, Уэйда и Лауэра позволяют [c.147]

Растворимость и другие термодинамические и структурные свойства сплавов должны зависеть также от характеристик электронов. Наиболее важной такой характеристикой является концентрация электронного газа п, так как характеристики электронов отдельных атомов играют малую роль. В атомных решетках, как указывалось выше, структура определяется валентностью (правило 8—N). В металлической структуре решетка прежде всего связана с величиной п. [c.352]

В возникшей промежуточной структуре (показанной в квадратных скобках, что символизирует переходный комплекс) валентность правого атома углерода полностью насыщена, а у левого атома углерода имеется только секстет электронов. Рассматриваемую переходную частицу, несущую положительный заряд, называют ионом карбония. Эта частица неустойчива и обладает большой реакционной способностью, так как ей необходим донор электронной пары, чтобы насытить ее валентные возможности. В рассматриваемом случае таким донором электронной пары оказывается хлорид-иоН, образуемый реагентом НС1, и поэтому между ионом карбония и хлорид-ионом возникает химическая связь. Окончательную стадию реакции можно представить себе следующим образом [c.467]

Хотя лангмюровским термином октет Льюис и сам пользуется, он полагает, что Лангмюр переоценил и абсолютизировал правило октета. Я думаю, — писал Льюис, — что энтузиазм Лангмюра, связанный с этой идеей, ввел его в заблуждение и что, называя новую теорию октетной теорией , он чересчур выпячивает то, что в конце концов представляет собой лишь одну черту новой теории валентности. Правило восьми, несмотря на его большую важность, менее фундаментально, чем правило двух [там же, стр. 79] [c.96]

Правило валентности (правило Шульце—Гарди). Коагулирующая способность электролита сильно возрастает с валентностью иона-коагулятора, т. е. ионы высшей валентности вызывают явную коагуляцию в гораздо меньших концентрациях (имеют более низкий порог коагуляции), чем ионы низшей валентности. [c.134]

С помощью правила Вальдена — Писаржевского легко проверяется справедливость исходных предпосылок простой гидродинамической теории. Для больших ионов органических соединений, обладающих к тому же единичной валентностью, правило Вальдена— Писаржевского вполне при.менимо, поскольку эти ионы, как отмечено выше, практически не сольватированы и силы притяжения между ними невелики. [c.113]

При втором варианте конденсации уменьшаются геометрические возможности для присоединения лигандов. Помимо того что уменьшается доля поверхностных атомов в скелете, каждый такой атом в пределе — на плоской металлической поверхности — по-видимому, не может присоединить больше одной молекулы СО, тогда как свободные атомы металлов присоединяют до шести таких молекул. Поэтому такие процессы конденсации идут с уменьшением отношения лиганд/металл или с заменой объемистых лигандов иа менее крупные. Для сдвига равновесия в сторону конденсации рекомендуется использовать лиганды малого объема и металлы с большим числом электронов (т. е. требуюшие небольшого числа лигандов для выполнения правила ЭАН или аналогичных валентных правил). [c.144]

Важнейшей проблемой химии кластеров является формулировка валентных правил, позволяющих предсказывать состав и геометрическое строение этих соединений. В металлоцепных и метал-локаркасьых соединениях, как правило, выполняется правило ЭАН (правило 18 электронов). Так, в соединении [c.144]

Но если ядра кластеров при увеличении степени конденсации стремятся к структуре металлической фазы, то схема МО приближается к схеме зон металла выделяются и постепенно расходятся по энергии блоки МО, происходящие в основном от п—1) -, пз- и пр-орбиталей металла, причем нижележащий блок р-орбиталей переходит в область несвязывающего, а затем и разрыхляющего поведения. В металлических фазах переходные металлы используют на связь с соседями не более 6 своих валентных орбита-лен пять (п —1) / и одну П5. Это значит, что по мере усложнения кластеров отношение п /пм должно уменьшаться, стремясь к 12. Действительно, если у N ( 0)4 оно равно 18, а при переходе к 1г4(СО),2 уменьшается до 15, то у [НК1з(СО)24На]2" составляет уже 13,08 (п,. = 170, Пм=13). Поэтому правила Уэйда, согласно которым /ге/пм- 14, не выполняются. В результате обобщения квантово-механического машинного эксперимента (расчета серии кластеров КН) Лауэр предложил эмпирическое валентное правило для клоза-конфигураций [c.146]

Применяя валентные правила к внутриполостным атомам неметаллов (кроме Н), считают, что такой атом вносит 4 МО, из которых две попадают в группу связывающих, т. е. должны быть заполнены четырьмя электронами. Поэтому внутриполостной атом С, вносящий как раз 4 электрона, не изменяет требований к соотношению м L и к заряду кластера, а атом N (5 электронов) позволяет при том же пм ь сделать заряд на единицу более положительным. Действительно, из [НЬб(СО) 5] получаются [Н пбС(СО) 5]2- и [РЬбК (СО),5]-. [c.149]

Коагулирующей частью электролита является тот его ион, который несет заряд, противоположный знаку заряда коллоидной частицы, т. е. для положительных золей, например для золя Ре(ОН)з, коагуляторами являются анионы, а для отрицательных, например для золя АзгЗз, канифоли, целлюлозы, — катионы. Коагулирующая способнЬсть электролита сильно возрастает с валентностью иона — коагулятора ионы высшей валентности имеют порог коагуляции значительно меньше, чем ионы низшей валентности (правило Шульце — Гарди). [c.333]

В последнее время все чаще пользуются термином экспертные системы, имея в виду развитые СИИ, обладающие расширенной базой знаний. Такие базы включают наряду с формализованными соотношениями фрагмент — тфизнак многочисленные эмпирические правила, касающиеся и спектроскопии, и вообще химической теории (представления о валентности, правило Эльтекова — Эрленмейера и т. п.). Предполагается, что со временем экспертные системы, оснащенные общехимическими знаниями и правилами рассуждения, принятыми в кошфетных методах анализа, существенно потеснят химика-аналнтика. [c.441]

Лиофобные золи, частицы которых несут двойные ионные слои, могут быть коагулированы любыми электролитами при сравпительно невысокой концентрации. Величины коагулирующих концентраций зависят от природы электролита. Было установлено, что коагулирующее действие обычно оказывает ион противоположного знака по отношению к знаку заряда поверхности коллоидных частиц, причем это действие тем сильнее, чем выше его валентность (правило Шульце-Гардп). Соотношение коагулпру- [c.240]

Представления о ковалентной связи и электростатический нриицин валентности. Правило эффективных атомных номеров (ЭАИ) [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология