Электронные донорно-акцепторные взаимодействия

Для образования молекулярных соединений 1-го типа важна химическая природа взаимодействующих молекул, возможность сильного электронного донорно-акцепторного взаимодействия между ними. При образовании комплексов 2-го и 3-го типа, называемых соединениями включения, важна природа каркаса, образуемого молекулами хозяина , а также размеры и форма молекул включаемого компонента — гостя . [c.69]

Пименов Д. Ю. Электронные донорно-акцепторные взаимодействия органических молекул с поверхностью полупроводников и их спектральные проявления.— В кн. Молекулярная фотоника. Л., Наука, 1970, с. 351—371. [c.219]

Условные обозначения символов н индексов Е — энергия взаимодействий Д — доли соответствующих энергий вдв — силы Ван-дер-Ваальса ак — активированный комплекс Н — водородная связь кср —комплекс свободных стабильных радикалов эда — электроно-донорно-акцепторные взаимодействия типа комплексов с переносом зарядов ис — ионные взаимодействия эс — электростатические силы к — расклинивающие и кинетические силы ДЭС — двойной электрический слой хс — химическая связь. [c.50]

Помимо комплексов с водородными связями, наиболее широко изученными являются комплексы простых эфиров с иодом. Исследование этих комплексов находилось в центре развития теорий электронных донорно-акцепторных взаимодействий [80]. Раствор иода в эфире имеет коричневый цвет в отличие от фиолетового цвета самого иода, и это изменение цвета происходит благодаря изменению спектра поглощения иода, что, очевидно, указывает на образование электронного донорно-акцепторного комплекса типа (24). [c.316]

Классификация растворителей по характеру участия в электронно-донорно-акцепторном взаимодействии [c.21]

Универсальность растворителей при разделении углеводородов по степени ненасыщенности, независимо от их температуры кипения, обусловлена единым механизмом селективного действия, в частности электронным донорно-акцепторным взаимодействием молекул растворителя с углеводородами-донорами я-электронов. [c.131]

Монография посвящена одной из важных проблем теоретической и экспериментальной химии — электроно-донорно-акцепторному взаимодействию. В ней на основании отечественной и зарубежной литературы обобщен материал по физико-химическим свойствам молекулярных соединений, рассмотрено современное состояние теории ЭДА-взаимодействия, обсуждены основные закономерности образования комплексов и определения физико-химических параметров молекулярных соединений. [c.2]

О с молекулами групп В и С, а также друг с другом, наряду с неспецифическим взаимодействием, включает обычно значительную долю специфического взаимодействия (кроме диполь-дипольного, ди-поль-квадрупольного и т. п. взаимодействий сюда относятся также и более сложные специфические взаимодействия, такие как водородная связь и электронные донорно-акцепторные взаимодействия). [c.28]

Электронное донорно-акцепторное взаимодействие молекулярного иода с олефинами. [c.174]

Здесь мы отметим лишь некоторые, наиболее важные, этапы развития современных представлений о донорно-акцепторном взаимодействии. Вудворд [3] сделал предположение об образовании семиполярной связи между компонентами в молекулярных комплексах. Измаильский [4] одним из первых привлек представление об электроно-донорно-акцепторном взаимодействии для объяснения электронных спектров (цветности) органических соединений. Вейсс [5] высказал предположение, что молекулярные комплексы имеют в основном ионную структуру Д+А" и что низкий потенциал ионизации молекулы донора (Д) и высокое сродство к электрону молекулы акцептора (А) будут способствовать стабилизации комплекса. Брэкман [6] объяснил образование молекулярных комплек-сов резонансом двух структур несвязанной (Д, А) и структурой со связью (Д" А ). Согласно этому представлению молекула донора разделяет электронную пару с молекулой акцептора, так что меж-молекулярная связь будет иметь лишь частично ионный характер. = Малликен [7, 8] обобщил эти качественные концепции, создав теорию, позволяющую удовлетворительно объяснить некоторые свойства электроно-донорно-акцепторных (ЭДА) комплексов. Он показал, что стабильность молекулярных соединений и их электронные спектры связаны с донорно-акцепторным взаимодействием компонентов. [c.7]

Механизм электрической проводимости масел несколько иной природы. Согласно обзору [110], основным механизмом являются электронные донорно-акцепторные взаимодействия с появлением комплексов с переносом заряда. В маслах присутствует большое количество углеводородов, молекулы которых содержат сопряженные двойные связи (типа конденсированных ароматических соединений). Такие системы обладают полупроводниковыми свойствами и называются органическими полупровоч-никами. Зависимость проводимости от температуры определяется формулой [c.61]

В работе [36] подробно рассмотрен механизм действия полярных модификаторов структуры при кристаллизации твердых углеводородов в процессах депарафинизации и обезмасливания. Показано, что смолы сокристаллизуются с растущими кристаллами твердых углеводородов и частично адсорбируются на образовавшихся кристаллах. Благодаря ориентации молекул смол углеводородными радикалами в объем кристалла, а полярной частью, содержащей гетероатомы кислорода и серы, в дисперсионную феду, поверхность кристалла приобретает отрицательный заряд. Это способствует адсорбции полярных модификаторов, которая в значительной мере определяется дипольным взаимодействием. Наряду с этим, благодаря донорным свойствам гетероатомов молекул смол и акцепторным свойствам атомов металлов (особенно бария), содержащихся в молекулах исследованных присадок, должно иметь место электронно-донорно-акцепторное взаимодействие, приводящее к образованию ЭДА-комплексов. Кроме того, за счет водородных связей, возникающих между ОН-группами молекул присадок и аминными и гидроксил-группами молекул смол, образуются ассоциаты, являющиеся Н-комплексами. Образование Н- и ЭДА-комплексов приводит к изменению ряда свойств систем, таких, как показатель преломления, плотность, диэлектрическая проницаемость и др. [c.106]

К растворителям, участвующим в электронно-донорно-акцепторных взаимодействиях, относятся кислоты, основания, амфотерные соединения. Но, как известно, кислотами могут быть вещества, которые не являются донорами протонов, а основаниями — вещества, не являющиеся акцепторами протонов. Больше того, существуют кислоты, не содержащие в своем составе водорода, и есть основания, содержащие неноделенную пару электронов (например, аммиак), которые могут проявлять не только основные, но и кислотные свойства. [c.21]

В этом же ряду уменьшается сродство МеНг к электрону. Предполагается, что электропроводность этих растворов обусловлена электронным донорно-акцепторным взаимодействием металлорганических соединений с растворителем. Однако электропроводность таких растворов слишком мала (10 —10 ом -см ), а поэтому их электролиз не изучался [103]. [c.488]

Принято считать, что в триалкил- и триарилборе В—С-связи образованы 5р2-гибридными орбиталями, а 2р-орбиталь атома бора остается незаполненной, всле дствие чего такого рода соединения являются акцепторами электронов. Донорно-акцепторные взаимодействия затруднены только в тех случаях, когда атом бора окружен достаточно объемистыми заместителями типа грет-бутила, нафтила или мезитила [96, 97]. Однако этот вывод, конечно, не распространяется на щелочные металлы, которые всегда реагируют с борорганическими соединениями с образованием анион-радикалов [98] [c.336]