Селенат, активация

Двукратно перегнанный в вакууме при малом разряжении ( 0,1 мм) технический селен, отожженный после плавки, обладает при 20° С электропроводностью, ом см с энергией активации электропроводности ес 0,5—1,0 эв. Повышенная электропроводность, по-видимому, обусловлена частичной кристаллизацией селена, катализированной действием кислорода и других примесей. При кристаллизации селена нарушается сплошность образца, о чем свидетельствуют заниженные значения lgp(—3- —6). Для жидкого селена, по данным [46], получено г =2,2 эв, lgP=0,3. [c.22]

Проводимость стеклообразных сплавов в системе висмут— германий—селен изменяется с составом в довольно узких пределах— от —lg(T20 =13,6 до —020 с= 16,5. Энергия активации электропроводности составляет 1,91—2,45 эв. В системе висмут—германий—селен не наблюдается закономерного изменения проводимости и энергии активации электропроводности при изменении содержания германия. [c.153]

В табл. 55 проведено сопоставление параметров электропроводности у стеклообразных сплавов системы Bi—Ge—Se с различным содержанием висмута. Содержание германия в сплавах остается постоянным и равным 20 ат. %. Из данных таблицы видно, что при повышении содержания висмута в стеклообразных сплавах от 2,5 до 10 ат. %, как и при изменении содержания германия, параметры электропроводности остаются практически неизменными. В табл. 55 проведено также сопоставление параметров электропроводности у двух одинаковых составов в системах висмут—германий—селен и сурьма—германий—делен. При замене сурьмы на висмут в приведенных стеклообразных сплавах также практически не происходит изменения ни проводимости, ни энергии активации электропроводности. [c.153]

Скорость растворения трехкомпонентных стеклообразных сплавов систем мышьяк—германий—сера и мышьяк—германий—селен, связь между атомами в которых практически ковалентна, также определяется гетерогенной химической реакцией на поверхности стекла и не зависит от влияния процесса диффузии. Об этом свидетельствуют отсутствие влияния перемешивания раствора на скорость растворения, сравнительно высокие значения энергии активации растворения, а также удовлетворительное согласие значений Сэ и Ст. [c.216]

Энергии активации сплавов селен — тел-лур, [c.349]

Из(ме1нение поверхностных форм кислорода, наблюдаемое в присутствии электроотрицательного хлора, происходит и в случае добавления в серебро селена. На серебре, содержащем разное количество иона селена (табл. 57), изменяются характеристики гетероабмена кислорода [016] чем больше степень покрытия серебра селеном, тем меньше скорость обмена и тем ниже энергия активации обмена. Гетерообмен кислорода связан со следующей реакцией [c.167]

В стекловидном селене молекулы, как и в кристаллической решетке гексагонального селена, образуют цепи. Эти цепи (в отличие от расплавленного селена) расположены параллельно, но не связаны закономерно, как в кристаллическом состоянии (Prins, 1937 Glo ker, 1942 Ri hter, 1952). Чтобы расположить эти цепи таким закономерным образом, надо разорвать множество связей Se—Se и образовать множество новых. Обусловленная этим значительная энергия активация и объясняет относительную устойчивость стекловидной формы селена (а также и стекловидных модификаций других веществ). Примеси ускоряют переход стекловидного селена в кристаллический. Это и понятно в связи с тем, что примеси реагируют с отдельными атомами-селена, цепи во многих местах разрываются, а это должно приводить к облегчению закономерной ориентации. [c.798]

Стеклообразный селен, полученный из материала марки В-4 быстрым охлаждением после плавки в вакууме при 10 -10 мм рт. ст. обладает при 20°С проводимостью oм м и энергией активации электропроводности аз 1,3—2,2 эв. Эти значения находятся в удовлетворительном согласии с данными других авторов [31, 40—45]. При измерениях электропроводности селена наблюдались гисте-резисные явления сложного характера [39]. Гистерезисные явления исчезали после 10—16 ч нагревания селена при 40—50° С. [c.22]

Для стекол системы мышьяк—селен, содержащих до 10 ат. % мышьяка, получены высокие значения энтропий активации и сравнительно небольшие значения энергий активации, которые свидетельствуют о том, что стекла с большим содержанием селена имеют цепочечную структуру, характерную Для элементарного селена. При увеличении содержания мышьяка (АзгЗез и близкие к нему составы) получены значения энтропии (5,)) и энергии актиёации Е т), свидетельствующие о большой консервативности связей Аз—5е, уменьшающих общую беспорядочность теплового колебательного движения. Сингулярные максимумы и 5 для состава, содержащего 40 ат. % мышьяка, также свидетельствуют об образовании индивидуального соединения АзгЗез. Менее отчетливые максимумы наблюдаются у мо- [c.25]

Результаты измерения плотности, микротвердости и температурной зависимости электропроводности стеклообразных сплавов системы мышьяк—селен—висмут представлены в табл. 31 [136]. Плотности стеклообразных сплавов повышаются по мере увеличения содержания висмута в них. Микротвердость практически не изменяется по сравнению с микротвердостью исходных селенидов мышьяка. Проводимость при введении висмута в стеклообразные селениды мышьяка повышается, энергия активации электропроводности соответственно снижается. Однако влияние висмута на электрические свойства селенидов мышьяка сравнительно невелико. Максимальное повышение проводимости наблюдается при добавлении висмута к стеклообразному АзЗез/г (составы № 4 и 8). Энергия активации электропроводности при этом понижается на 0,2 эв. [c.90]

Характер проводимости стекол, обогащенных селеном, определяется в основном его структурно-химическими особенностями (стекла № 3, 7, 10). Завышенные значения энергии активации электропроводности по сравнению с энергией, определенной по границе пропускания света (е>>), повышенные значения lgOo и стерического фактора р (стекло № 3) свидетельствуют о том, что проводимость в стеклах этих составов осуществ- [c.123]

Как было показано ранее, у бинарных халькогенидных стекол, полученных при сочетании Элементов V и VI групп периодической системы, при замене фосфора на мышьяк, сурьму и висмут, серы на селен и теллур наблюдается последовательное повышение проводимости. Энергия активации электропроводности при этом соответственно снижается. Наиболее резкое повышение проводимости наблюдается при переходе от селена к теллуру. Проводимость повышается более чем на 7 порядков, энергия активации электропроводности снижается с 1,7 до 0,8 эв при переходе от АзгЗез к АзаТез. [c.127]

В стеклообразной системе Аз—Ое—5 проводимость при 20° С в зависимости от состава колеблется в пределах (—lg r2o° = 14—18). Стекла этой системы являются типичными диэлектриками. Электропроводность их сильно зависит от термической обработки. Замена серй селеном приводит к повышению проводимости и значительной ее стабилизации. В зависимости от соотношения компонентов в системе Аз—Ое—5е проводимость изменяется от 10 до 10 омг см . В стеклообразной системе Аз—Ое—Те проводимость составляет 10 — 10 ом.- см . Таким образом, при замене серы селеном и теллуром в трехкомпонентной системе Аз—Ое—(8, 5е, Те) происходит резкое возрастание проводимости, энергия активации электропроводности соответственно снижается. [c.130]

В системе мышьяк—германий—селен связь между атомами практически гомеополярная. В силу этого при взаимодействии компонентов в этой системе получена большая область стеклообразования. При замене мышьяка на сурьму и висмут в этой трехкомпонентной системе вследствие нарастания степени металлизации ковалентных химических связей в ряду Аз->8Ь- В1 область стеклообразования резко сокращается. Можно было ожидать, что металлизация химических связей, усиливающаяся в ряду Аз->-8Ь->В1, будет оказывать влияние и на физико-химические, и в первую очередь электрические, свойства стекол указанных систем. В бинарных селенидах при замене мышьяка на сурьму и висмут действительно наблюдается последовательное повышение проводимости при соответствующем снижении энергии активации электропроводности. [c.145]

Из табл. 53 видно, что в системе сурьма—германий- селен электропроводность при комнатной температуре изменяется в пределах 10 —10 ом см.- . Энергия активации электропроводности— от 1,5 до 2,2 эв. Таким образом, при замене мышьяка на сурьму в трехкомпонентной системе, содержащей германий и селен, вследствие нарастания металлизации химических связей в ряду Аз->-8Ь->В1 проводимость повышается на один-два порядка. В бинарных поликристаллических сплавах АзаЗез и ЗЬгЗез собственные проводимости различаются примерно на 8 порядков [42, 58]. Следовательно, в трехкомпонентной системе с более сложным характером взаимодействия между атомами влияние металлизации химических связей при замене мышьяка на сурьму проявляется значительно меньше, чем в соответствующих бинарных кристаллических системах. [c.148]

Проводимость в стеклах № 1—12, обогащенных селеном, в основном определяется структурно-химическими особенностями стеклообразного селена. При повышении содержания сурьмы в этих стеклообразных сплавах в их пространственной сетке происходит накопление структурных единиц SbSes/a, близких по составу и строению к известному индивидуальному соединению ЗЬгЗез. Удельная электропроводность ЗЪгЗез составляет 10 ом см So 1,2 эв [108]. Увеличение в составе стекла содержания легко ионизируемых связей Sb—Se в структурных единицах SbSe3/2 приводит к повышению проводимости стеклообразных сплавов № 1—12 при соответствующем снижении энергии активации электропроводности. [c.149]

Таким образом, в стеклообразных сплавах системы сурьма— германий—селен с значительным содержанием германия (15— 30 ат. %), а также в системе висмут—германий—селен, где только и получаются в стеклообразном состоянии сплавы с содержанием германия 15—30 ат. %, при увеличении содержания сурьмы и висмута не наблюдается закономерного повышения проводимости и снижения энергии активации электропроводности. При широком варьировании содержания сурьмы и висмута параметры электропроводности остаются практически неизменными. Отсутствие влияния сурьмы и висмута на электропроводность стекол указанных составов с значительным содержанием германия свидетельствует о том, что в этих стеклах не образуются структурные единицы ЗЬЗез/г и BiSe3/2, близкие [c.153]

Тернбал и Коэн указывают, что в сере и селене кристаллизация приводит к разрыву связей 5—5 и 5е—5е в цепях серы и селена, которые, как известно, присутствуют в расплавах этих веществ (гл. 16). Величина прочности связи в этих случаях гораздо больше 20 ЯТпл, и поэтому можно ожидать образования стекла. Стеклообразный селен хорошо известен, а стеклообразную серу можно получить закалкой расплава в жидком воздухе от температуры выше 160°. Энергии активации, определяющие образование зародышей и рост кристаллов в стеклообразующих жидкостях, таких, как ЗЮг, ОеОг и В2О3, по-видимому, будут того же порядка, что и свободная энергия активации вязкого течения, так как и кристаллизация и вязкое течение вызывают разрыв связей М—О. Найдено, что энергии активации вязкого течения составляют 25—30 т. е. больше мини- [c.48]

Образцы AlSb дырочного типа проводимости можно перевести в п-тип легированием мышьяком, селеном и теллуром. Энергии активации последних двух примесей, которые получены по температурной зависимости проводимости и постоянной Холла, соответственно равны 0,27 и 0,13 эв. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология