Гарриса Райса

Модель Гарриса—Райса. В модели, предложенной Грегором, строение каркаса органического ионита не детализировано параметрами, определяющими свойства этого каркаса, служат характеристики жесткости, т. е. коэффициент р, и ненапряженного со- [c.120]

Система уравнений связи между концентрациями компонентов раствора и ионита, соответствующая предположению о неполной диссоциации уже рассматривалась при изложении теории Гарриса—Райса (стр. 120). Первая попытка использовать представления об образовании прочных связей противоион — фиксированный ион для истолкования зависимостей коэффициент равновесия — состав сделана, по-видимому, Грегором и Маркусом [ПО]. Авторы рассмотрели различные варианты распределения образующихся [c.123]

Как уже отмечалось при обсуждении модели Гарриса — Райса, диссоциационные представления можно использовать лишь при описании таких зависимостей коэффициент равновесия—состав, в которых селективность поглощения уменьшается с ростом содержания преимущественно поглощаемого иона. [c.124]

Читатели, интересующиеся теорией набухания, найдут ряд важных подробностей в работе Райса и Гарриса [54, 96]. [c.45]

Несколько иная теория была предложена Гаррисом и Райсом [31], Эти авторы произвели тщательную оценку влияния различных факторов на степень набухания ионообменных смол. Их основное допущение состоит [c.137]

При более строгом рассмотрении кривых титрования следует учитывать тот факт, что все титруемые участки, даже те, которые идентичны по своим характеристическим свойствам, должны различаться по своему положению по отнощению к другим участкам и, следовательно, по поведению при появлении заряда. Кроме того, требуется, чтобы свободная энергия электростатического взаимодействия рассчитывалась по методу, при котором заряды рассматривались бы как отдельные заряды. Обсуждение кривых титрования, основанное на этой картине, более близкой к действительности, было проведено Гаррисом и Райсом для полиэлектролитов и Тенфордом для компактных белков. Здесь мы вкратце сообщим результаты такого более строгого подхода к интерпретации данных, полученных для белков. [c.641]

Райс и Гаррис [109] более детально рассмотрели процессы, сопровождающие растяжение каркаса при набухании, использовав теорию, развитую Флори [ПО] для анализа факторов, определяющих набухание полимеров в неполярных растворителях. В связи (С этим в уравнениях, определяющих дополнительные изменения. химических потенциалов, появились параметры, более непосред-(Ственно характеризующие строение этого каркаса, например, контурная длина цепи. [c.120]

Можно показать, что при любых значениях перечисленных выше параметров коэффициент К должен уменьшаться с увеличением содержания преимущественно поглощаемого иона что касается абсолютных значений коэффициентов равновесия, то они тем больше, чем больше (при одинаковых значениях К ) отношение К2/К1. Увеличение селективности к преимущественно поглощаемому иону с уменьшением содержания растворителя, которое согласно теории Грегора связывается с увеличением жесткости каркаса, объясняется моделью Райса — Гарриса как следствие увеличения масштабов образования ионных пар. [c.121]

Число работ, в которых для количественной обработки результатов использовались бы уравнения теории Гарриса — Райса, невелико поэтому трудно провести сопоставление работоспособности обеих моделей. Принципиальное различие между ними заключается в том, что эталонная система (см. стр. 15), построенная Гаррисом и Райсом, предусматривает существование двух энергетических состояний для каждого сорта обменивающихся ионов. Это предположение, которое можно рассматривать как один из вариантов расшифровки значений коэффициентов активности компонентов фазы ионита, согласуется с идеей, содержащейся в упомянутой выше работе Глюкауфа [108]. Однако такие, например, факты, как увеличение коэффициента равновесия с увеличением содержания преимущественно поглощаемого иона, остаются необъясненпыми и в рамках этой новой концепции. [c.121]

В заключение следует отметить, что важную роль в осмыслении природы селективности ионного обмена сыграли развитые в 50-е гг. модельные представления, построенные на аналогиях системы ионит —раствор с уже изученными ранее системами осмотическими ячейками, мембранным равновесием (Бауман и Эйхгорн, Грегор), концентрированными растворами электролитов (Глюкауф), растворами линейных полиэлектролитов (Райс и Гаррис, Качальский). [c.683]

Теория Доннана, менее строгая, чем другие теории, по-видимому, удовлетворительно объясняет наиболее важные факты. Поскольку эта теория к тому же проста, она преимущественно и использована в этой главе. Более совершенная теория Гиббса—Доннана будет лишь кратко освещена в разделе 3. 2. Читатель, интересующийся другими теоретическими подходами, найдет необходимые сведения в работах Хегфельдта, Экедаля и Силлена [43, 55], Аргенсннгера, Дэвидсона и Боннера [2, 3, 12], Грегора [47, 48] и Райса и Гарриса [54,91]. [c.60]

Полимер представляет собой белый, пушистый порошок, с низким молекулярным весом. Райс и Гаррис [26] исследовали эк-вимолярные полиамфолиты с регулярно чередующейся структурой. Показано, что локальная неоднородность скелетной структуры полиамфолитов действует как на их поведение при титро- [c.557]

Вопросу селективности ионного обмена посвящены две специальные главы. В одной из них Д. Райхенберг критически разбирает обширный й нередко противоречивый экспериментальный материал по ионообменному равновесию. Автор показывает, что теории Грегора, а также Гарриса и Райса, сыгравшие в свое время положительную роль, не могут в настоящее время достаточно удовлетворительно объяснить явления селективности. Вслед за Рай-хенбергом следует признать прогрессивность теорий Эйзен-мана и Линга, в которых для оценки ионообменной селективности используются вполне определенные энергетические величины. Б другой главе (авторы Р. Даймонд и Д. Уитней) обсуждается вопрос об изменении селективности ионного обмена при переходе от разбавленных водных растворов к концентрированным применительно [c.5]

В обеих моделях математические операции по учету отдельных факторов, влияюп их на свобо2Сную энергию геля с поперечными связями, включают некоторые упро-ш ения, ограничиваюш ие область применения моделей. В случае модели Райса — Гарриса уравнения содержат величины, которые нельзя измерить экспериментально. Например, степень образования ионных пар определяется с помощью удельной константы связывания которую нельзя измерить экспериментально. Нельзя опытным путем проверить также предположение о том, что эффективная диэлектрическая константа в геле принимает [c.10]

Практический осмотический коэффициент фр не только не увеличивается с разбавлением, а даже иногда уменьшается, что. противоречит характеру изменения свойств и ионных ассоциатов (модель Райса — Гарриса), и обычных низкомолекулярных сильных электролитов. Разбавление растворов полиэлектролитов сопровождается связыванием цротивоионоБ, что подтверждает большую роль электростатического доля, образованного цилиндрическим симметричным полимерным стержнем. [c.15]

На основе этих представлений Гаррис и Райс вычислили степень набухания ионообменных смол в воде и водных растворах. Следует заметить, что совпадение вычисленных и найденных экспериментально значений степени набухания было не очень хорошим. Несмотря на это, охарактеризованная выше теория представляет собой существенное достижение. К сожалению, подход Гарриса и Райса к объяснению селективности был сугубо эмпирическ]Шм и сводился к рассмотрению отношения констант ассоциации для двух противоионов. Авторы не уделяли должного внимания факторам, определяющим величину констант ассоциации. В своих расчетах они использовали эмпирический путь — выбирали те значения констант ассоциации, которые давали лучшее согласие с осмотическими коэффициентами растворов тг-суль-фотолуола. Кроме того, теория Гарриса и Райса не объясняет обращения сродства. Чтобы понять эти явления в рамках рассматриваемой теории, приходится допустить, что константы ассоциации изменяются с концентрацией. [c.138]

Согласно представлениям Гарриса и Райса, преимущественное поглощение ионов данного сорта обеспечивается не стремлением каркаса занять наименьший объем, а тенденцией фазы ионита к максимальному уменьшению гиббсовой энергии электростатических взаимодействий за счет образования ионных пар противоион — фиксированный ион. Это предположение, таким образом, сводится к рассмотренному ранее (стр. 10) варианту 1П связи между химическими потенциалами компонентов ионита и раствора при неполной диссоциации соединений противоион — фиксированный ион. Переход к концентрациям приводит к следующей системе уравнений при условии пренебрежения необменным погло- [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология