Грегора теория

Если полагать далее, что изменение термодинамического потенциала в результате набухания АФ при обмене ионов равно работе упругих сил в процессе набухания или сжатия ионита ДФ =1г(Ух—Уа), то уравнение (11.22) превращается в уравнение X. Грегора, автора осмотической теории ионообменных процессов [c.85]

В 1866 г. аббат Грегор Мендель (1822—1884) предложил простую теорию передачи наследственных признаков, основанную на результатах опытов по скрещиванию двух сортов гороха, которые он проводил в саду августинского монастыря в Брюнне в Моравии (ныне Брно, Чехословакия). Он установил, что результаты опытов можно объяснить, если допустить, что каждое растение второго поколения получает от каждого из двух родительских растений некий задаток или фактор (называемый теперь геном), определяющий развитие одного наследственного признака. Согласно современным представлениям, гены линейно расположены в более крупных структурах — хромосомах, которые можно увидеть в ядрах клеток при помощи сильного микроскопа. [c.452]

Основываясь на осмотической теории ионообменных процессов, из уравнений (130), (131) и (121) можно получить уравнение Грегора [c.176]

В 1866 г. аббат Грегор Иоганн Мендель (1822—1884) предложил простую теорию наследственности, основанную на результатах выполненных им опытов по выраш иванию гороха в саду Августинского монастыря в Брно, в Моравии (ньше Чехословакия). Он установил, что полученные результаты опытов можно объяснить, если допустить, что каждое из растений второго поколения получает от каждого из двух растений-роди-телей некоторый фактор (теперь называемый геном) для каждого наследуемого признака. Согласно современным представлениям гены линейно расположены в более крупных структурах — хромосомах, которые можно с помош ью сильного микроскопа увидеть в ядрах клеток. [c.684]

На основе теории Грегора можно показать, что если графически изобразить зависимость приращения набухшего объема при замене натрия водородом от номинального количества дивинилбензола и экстраполировать эту зависимость до нулевого содержания дивинилбензола, [c.25]

Грегор попытался также объяснить явление относительного сродства на основе своей теории давления набухания . Как мы видели, чем большие размеры имеет ион (в своем нормальном состоянии гидратации), тем в большинстве случаев меньше его сродство к смоле. Грегор объясняет такую зависимость в первую очередь стремлением более крупного иона сильнее раздвинуть углеводородный каркас ионита, что влечет за собой рост давления набухания. Исходя из этих соображений, Грегор вывел уравнение [c.27]

Помимо очистки воды от взвешенных дисперсных частиц, процесс водоподготовки предусматривает также ее обеззараживание, т. е. избавление от бактериальных и вирусных культур. Несмотря на сравнительно недолгую историю исследований по применению ВМС для флокуляции биологических дисперсий, на основании накопленного материала уже можно сказать, что катионные полиэлектролиты являются более эффективными флокулянтами биологических клеток, чем неионные полимеры или анионные полиэлектролиты [150, 153]. Это находится в хорошем согласии с данными, полученными для минеральных дисперсий, и подтверждает вывод о значительной роли электрического фактора в механизме флокуляции дисперсий противоположно заряженными ВМС. В то же время было-показано, что оптимальная флокулирующая концентрация ПЭИ для очистки воды от клеток Е. соИ при переходе от низко- к высокомолекулярным образцам снижается в 10 раз [150]. При изучении флокуляции бактериофага S7 катионными полиэлектролитами обнаружено (Малек, Денис, Филипп, 1981), что при концентрации их в системе 2—10 мг/дм содержание вирусов в воде снижается на 90 %. Большинство данных по флокуляции биологических дисперсий полиэлектролитами может быть объяснено в рамках мостичной теории флокуляции, хотя для этой цели иногда привлекаются и другие представления (например, мозаичная модель Грегори — см. гл. 5). [c.152]

Грегор Мендель получил солидное физическое образование— он учился у К. Доплера.) Нет нужды доказывать, что наблюдательная наука, вообще говоря, очень сильно уступает в скорости и возможностях развития науке экспериментальной. Достаточно сравнить прогресс в эволюционной теории и в генетике, достигнутый за истекшую часть нашего века. Конечно, в действительности между наблюдательной и экспериментальной науками нет и не должно быть соревнования. Их уместнее уподоблять супружеской чете, а не двум спортсменам на дистанции. Но, как и между супругами, между ними, конечно, возможны разногласия, а порой даже бурные споры. [c.76]

Модель эластичной матрицы, предложенная Грегором, и сотр. [61—63] для описания ионообменного равновесия, является наиболее удачной отправной точкой для дальнейшего развития теории полиэлектролитов. [c.66]

Мы будем пользоваться главным образом теоретическим подходом и вынуждены будем, к сожалению, исключить из рассмотрения большое количество интересных работ, не имеющих прямого отношения к основному направлению наших рассуждений. Исчерпывающее обсуждение различных теорий селективности содержится в превосходной книге Гельфериха [18]. Имеется, впрочем, одна полуэмпирическая теория, которая оказала столь глубокое влияние на все последующие работы по ионному обмену, что о ней нельзя умолчать. Впервые эта теория была разработана Грегором [19, 20] в 1948 г. [c.132]

Теория Грегора дает весьма наглядное качественное объяснение свойств ионита, связанных с явлениями набухания. Что же касается селективности, то для истолкования соответствующих явлений в теории Грегора главным образом используются представления об объемах гидратированных ионов. Поэтому необходимо кратко осветить некоторые вопросы, относящиеся к гидратации ионов. Дальнейшее и более детальное обсуждение этих вопросов будет дано в разделе П1. [c.133]

На основании уравнения (19), которое мы будем называть уравнением упрощенной теории Грегора, можно сделать следующие выводы. [c.134]

Главным достоинством теории Грегора является ее относительная простота. Практическая ценность уравнения (19) была бы невелика, если бы при его применении приходилось в большинстве случаев вносить поправки [c.135]

Уравнения (20) и (21) позволяют сделать более глубокие заключения, чем те, которые мы обсуждали в связи с теорией Грегора. Рассмотрим тот случай, когда величина гд велика и, следовательно, согласно Эйзенману, фиксированная группа имеет слабое силовое поле. Независимо от природы противоионов член [е /(гд + Га)] — [c.140]

Первое из указанных выше отличий лежит в основе теории Грегора [8], согласно которой селективность обусловлена изменениями объема, связанными с изменениями осмотического давления [8]. Как уже отмечалось, существует качественное согласие между этой теорией и экспериментальными данными теория дает правильный порядок селективности для гидратированных катионов. Однако количественное совпадение между теорией Грегора и. опытом отсутствует. Более того, дан е в качественном отношении эта теория дает неверные результаты для большинства обычных (больших) анионов [65] и для некоторых [c.195]

Известны также случаи обратного изменения. Например, при обмене свинец— кальций на смоле Дауэкс-50 [В43] иногда наблюдаются максимум и минимум на кривых К,п — [В39]. Упомянутая ранее теория Грегора [G20, 23] об ионообменном сродстве [c.61]

Метод Бьеррума — Грегора. Первые попытки использовать метод Бьеррума [53] при исследовании комплексообразования с поликарбоновыми кислотами были предприняты Котляром и Моравцом [54]. При обработке экспериментальных данных они модифицировали метод Бьеррума в соответствии с полиэлектролитной теорией. Однако предложенная ими модификация имеет частный характер и может быть применена лишь в том случае, когда количество координируемых металлом лигандов не вызывает сомнения. [c.123]

Кроме этого, теория обмена ионов должна учитывать эффект набухания смолы, что впервые было сделано Грегором . В этом случае набухшая смола рассматривается как осмотическая ячейка, в которую проникает растворитель, в результате чего объем смолы увеличивается. Работа переноса 1 моль водь из раствора в смолу равна изменению парциального изобарноизотермического потенциала (стр. 342) [c.517]

Теория обмена ионов на набухающих ионитах разрабатывалась Т. И. Самсоновым, Грегором и др. в частности, С. Е. Бреслер и Т. И. Самсонов применили набухающие иониты для выделения и очистки стрептомицина. [c.188]

ОСМОТИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ ИОННОГО ОБМЕНА VI. 1. МОДЕЛЬ ГРЕГОРА [c.166]

Представления о давлении набухания гелей являются формальной основой осмотической теории Грегора — Глюкауфа. При этом проводится аналогия между равновесием гель (ионит) — рас- [c.178]

По теории Грегора коэффициент равновесия должен уменьшаться по мере увеличения содержания преимущественно поглощаемого иона (2). Действительно, поскольку У1 —Уг > 0. [c.119]

Для объяснения закономерностей ионообменных процессов был выдвинут ряд теорий наиболее обешаю-шими из современных теорий являются представления Грегора. Согласно его теории, ионообменную смолу следует рассматривать как набухший гель, в котором установилось равновесие между давлением набухания (или осмотическим давлением) и упругими силами сшитой матрицы полимера. Всякое изменение условий нарушает этот баланс, и система переходит в новое состояние равновесия. Так, например, если полностью набухшую смолу в натриевой форме перевести в водородную форму, зерна ионита несколько увеличатся в размере это увеличение тем меньше, чем больше степень поперечной сшивки смолы. Согласно теории Грегора, замена малого иона на ион большего радиуса приводит к тому, что углеводородный скелет смолы раздается при этом упругие силы растут, вызывая в свою очередь увеличение внутреннего давления на подвижные элементы набухшей смолы, что приводит к выдавливанию некоторой части свободной воды из матрицы полимера В результате устанавливается новое равновесное состояние, при котором прирашение объема ионита будет меньше, чем разница объемов гидратированных ионов водорода и натрия. С уменьшением степени сшивки уменьшаются и силы упругости, возникающие при данном приращении объема, в связи с чем количество свободной воды, выжимаемой из матрицы ионита при заданном изменении ионного состава, будет меньше, а конечное увеличение объема смолы, следовательно, будет больше. [c.25]

Грегор понимал, что в приведенном выше уравнении не учитывается обычное межионное взаимодействие, которое следует ожидать в очень концентрированных растворах электролитов, и ввел дополнительный член, отражающий влияние этого взаимодействия. Глюкауф критиковал теорию Грегора на том основании, что член ионного взаимодействия значительно превышает осмотический член. Рассматривая ионообменные смолы как концентрированные растворы электролитов и применяя правило Харнэда, Глюкауф оценил величину члена ионного взаимодействия и получил хорошее согласование с экспериментальными данными по избирательности. Члены уравнения, отражающие ионные взаимодействия, зависят от эффективной концентрации ионов в смоле, т. е. от влагосодержания, которое в свою очередь зависит от упругих свойств сшитого каркаса смолы и от возникшего осмотического давления. В обеих концепциях подчеркивается решающее влияние упругих свойств смолы на ионообменное равновесие с тем различием, что Грегор исходит из прямого влияния упругих сил на осмотический член, а Глюкауф — из их косвенного влияния на член ионного взаимодействия. [c.27]

Основные научные работы относятся к неорганической и аналитической химии. Открыл (1789) уран и цирконий. Выделил (1795) из минерала рутила окисел нового металла, который назвал титаном установил (1797), что титан и обнаруженный (1791) У. Грегором металл менаканит идентичны. Независимо от Я. Я. Берцелиуса и шведского химика В Г. Гизин-гера открыл (1803) церий. Получил новые данные о соединениях стронция (1793), хрома (1797), теллура (1798). Исследовал процессы горения и обжига металлов, в результате чего стал сторонником кислородной теории Лавуазье. Повторил (1792) на заседании Берлинской АН главнейшие опыты Лавуазье, чем способствовал признанию его воззрений в Германии. Установил, что в железных метеоритах постоянным спутником железа является никель. Изучая лейциты, обнаружил, что они содержат калий тем самым показал впервые, что калий встречается не только в растениях, но и в минералах. Открыл (1798) явление полиморфизма, установив, что минералы кальцит и арагонит имеют одинаковый химический состав — СаСОз. Работы Клапрота были изданы под общим названием К химическому познанию минеральных тел (т. 1—5, 1795-1810). [c.238]

Теория Доннана, менее строгая, чем другие теории, по-видимому, удовлетворительно объясняет наиболее важные факты. Поскольку эта теория к тому же проста, она преимущественно и использована в этой главе. Более совершенная теория Гиббса—Доннана будет лишь кратко освещена в разделе 3. 2. Читатель, интересующийся другими теоретическими подходами, найдет необходимые сведения в работах Хегфельдта, Экедаля и Силлена [43, 55], Аргенсннгера, Дэвидсона и Боннера [2, 3, 12], Грегора [47, 48] и Райса и Гарриса [54,91]. [c.60]

Предпринимались попытки установить связь между ионообменным сродством и размерами ионов. В результате экспериментов с неорганическими ионитами Вигнер [103] показал, что в пределах одной группы периодической системы ионы удерживаются ионитом тем сильнее, чем больше их радиус (в негидратированном состоянии). Как можно видеть из ириведенных выше рядов сродства, это правило остается в силе и для ионитов. Отсюда, ио-видимому, следует, что различия в сродстве связаны с коэффициентами активности в фазе ионита, так как между ионными радиусами и коэффициентами активности в обычных растворах электролитов существует хорошо известная зависимость. В этой связи уместно отметить, что Бойд, Шуберт и Адамсон [23] нашли простое соотношение между коэффициентом избирательности и одним из параметров (так называемым расстоянием наибольшего сближения) теории Дебая— Хюккеля для коэффициентов активности в разбавленных растворах (см. также [73]). Связь между радиусами гидратированных ионов и ионообменным сродством подробно рассмотрена Грегором [48]. Кроме ионных радиусов, на селективность влияют и другие факторы. Наиболее важными из пих являются образование ионных пар [48] и ван-дер-ваальсовы силы взаимодействия ионов между собой и с матрицей ионита [48, 73]. Ван-дер-ваальсовы силы особенно важны в системах, содержащих органические катионы. [c.68]

Вопросу селективности ионного обмена посвящены две специальные главы. В одной из них Д. Райхенберг критически разбирает обширный й нередко противоречивый экспериментальный материал по ионообменному равновесию. Автор показывает, что теории Грегора, а также Гарриса и Райса, сыгравшие в свое время положительную роль, не могут в настоящее время достаточно удовлетворительно объяснить явления селективности. Вслед за Рай-хенбергом следует признать прогрессивность теорий Эйзен-мана и Линга, в которых для оценки ионообменной селективности используются вполне определенные энергетические величины. Б другой главе (авторы Р. Даймонд и Д. Уитней) обсуждается вопрос об изменении селективности ионного обмена при переходе от разбавленных водных растворов к концентрированным применительно [c.5]

Файтелсона [781, который на основании теории полиэлектролитов Фуосса, Качальского и Лифсона, переработанной Грегором и Кагавой [79] для противоионов различных размеров, оценил взаимодействие отдельных ионов с гелем полиэлектролита, термодинамические характеристики которого (например, фр) полностью определены для другого иона. В описанном методе Файтелсон указал, как должно изменяться отношение активностей ионов в геле и в поглощенном растворе в зависимости от величины наибольшего сближения иона с полиэлектролитом. Ранее мы уже использовали гидратационные параметры для оценки расстояния наибольшего сближения иона с полимерной цепью при вычислении этого члена. [c.69]

Об основной особенности теории Грегора уже говорилось в предыдущем разделе. В соответствии с моделью, предложенной Грегором, ионит рассматривается как совокупность двух частей, одна из которых состоит из не содержащего поперечных связей полиэлектролита и растворителя, а другая — из вещества, образующего поперечные связи. Очевидно, что эта модель применима в первую очередь к ионообменным смолам однако ее можно без особого труда распространить и на другие типы ионитов. Согласно теории Грегора, селективность обусловлена прежде всего различиями в значениях парциальных объемов противоионов в ионите. Математические выражения этой теории приобретают особенно про-Отой вид, если принять, что ионы в фазе ионита гидрати- [c.132]

Понятие осмотического давления набухания является ключевым в теории Грегора оно непосредственно вытекает из его модели. Полиэлектролит без поперечных связей в присутствии большого избытка растворителя должен был бы поглощать растворитель вплоть до полного растворения. В соответствии с теорией Грегора растягивание полимерных цепей, обусловленное поглощением растворителя, вызывает напряжения в поперечных связях, что приводит в свою очередь к вознжкнове нию осмотического давления, препятствующего набуханию. Когда осмотическое давление набухания становится равным остаточному осмотическому давлению, устанавливается равновесие [21]. [c.133]

Итак, упрощенная теория Грегора не мощет объяснить причин обращения сродства и пересечения кривых селективности. Еще до того, как эти явления приобрели широкую известность, Глюкауф [27] резко критиковал теорию Грегора за произвольность и сомнительность допущений, относящихся к гидратированным ионам. Глюкауф убедительно доказал, что эти недостатки теории можно устранить только одним способом — положив в основу рассмотрения негидратированные ионы. [c.137]

Следует отметить, что эта критика относится только к упрощенной форме теории Грегора, выражаемой уравнением (19). В своей основной форме теория Грегора приводит к выражению, сходному с уравнением (19), но имеющему в правой части дополнительный член, содержащий отношение коэффициентов активности противоионов в фазе ионита. Теория Грегора в этой более общей форме (и, кроме того, с использованием величин, относящихся к негидратированным ионам) широко применялась в исследованиях Глюкауфа [27] и других авторов [28—30, 42]. ] 1ы воздержимся от более подробного обсуждения этой теории. Каковы бы ни были ее достоинства, она не внесла существенного вклада в теоретическое истолкование явлений селективности, составляющее главную цель нашего рассмотрения. [c.137]

Райхенберг и Маккоули [21] исследовали сополимери-зацию стирола и дивинилбензола при получении сшитдго полистирола (основы катионитов и анионитов полимери-зационного типа). Механизм этой сонолимеризации позволяет с полной определенностью утверждать, что длина отрезков углеводородных цепей, заключенных между двумя соседними поперечными связями, должна подчиняться некоторому статистическому распределению. Это означает, что при последующем введении в полимерную матрицу обменных групп число поперечных связей, расположенных вокруг каждой группы, оказывается не постоянным, а изменяется в соответствии с некоторым законом статистического распределения. Вполне вероятно, что такие изменения сказываются на селективных свойствах ионообменных групп. Теория Грегора позволяет качественно предсказать уменьшение К в/а с ростом Хв, однако грубые расчеты, основанные на этой теории, покрывают значительно более слабую зависимость /а [c.147]

Теория ионного обмена на минеральных обменниках и синтетических смолах была разработана Гедройцем [ °], Никольским Гапон Гансом Венслоу [ 1, Грегором [ ] и др. Синтетические смолы обладают рядом особенностей по сравнению с минеральными обменниками. Для количественной характеристики адсорбционных процессов на смолах необходимо учитывать способность их к набуханию, установление доннановского равновесия между смолой и раствором и изменение концентрации активных групп смолы при набухании. [c.462]

Предпринято несколько попыток создать теорию, описывающую конвективную диффузию в атмосфере [40, 41, 42]. Ни одна из этих теорий не является вполне удовлетворительной для условий большой устойчивости или неустойчивости однако упрощенная теория Сеттона дает результаты, в основном соответствующие действительности для типичных условий. В формулы Сеттона можно ввести поправки, учитывающие оседание под действием силы тяжести [30, 43, 44]. Следуя Грегори и Чемберлину, можно вывести следующие формулы для учета сноса облака капелек. [c.66]

Значительное число работ с частицами регулярной формы было проведено в области Кеэ>10 при сушествепных отклонениях от режима Дарси (раздел П. 6). Как видно из рис. П. 18, введение поправок на закрытую поверхность не приводит к увеличению постоянства величины К. Если в соответствии с уравнением (П. 50) представить величину К в виде произведения константы Ка и квадрата коэффициента извилистости Т, то из замеров Вилли и Грегори 51] можно определить величину Ка (рис. П. 18). Эта величина оказалась выше значения Ко = 2, требуемого по теории Козени — Кармана (см. раздел 11.2). Она колеблется в довольно широких пределах Ко=2 3. Если учесть, что замер коэффициента извилистости по электрическому сопротивлению электролита, заполняющего зернистый слой, достаточно затруднителен (см. раздел II. 4), то следует признать, что замер константы Козени через электропроводность имеет ограниченное значение. Проще определить константу К непосредственно — по замеру перепада давления в условиях вязкостного режима. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология