Вибронное состояние

При этом оказывается, что получаемое основное вибронное состояние обладает той же кратностью вы- [c.112]

Вибронным состояниям отвечают те возбуждения, при которых электронному переходу сопутствует накопление вибрационных квант. Так как эти кванты у легких кайносимметричных 2р-атомов велики, пересечения потенциальных кривых делаются реальными (рис. 161). [c.300]

Константу можно вычислить из величины момента квантового перехода Л/21 = < 2 1) между двумя электронно-колебательными (вибронными) состояниями, описываемыми волновыми ф-циями 4 2 и Ч (ц-оператор ди-польного момента) [c.615]

Полное описание возможных энергетических состояний молекулы дает полная волновая функция, но здесь будут в принятом приближении рассмотрены отдельно только электронные состояния и в какой-то степени электронно-колебательные (вибронные) состояния. [c.299]

Поскольку поверхности потенциальной энергии для электронных состояний N и К будут различаться, координаты ядер Q, нормальные для основного состояния N, не будут нормальными для возбужденного состояния К. Таким образом, Xft (Q) менее известные функции аргументов, чем п-) Так называемое вибронное состояние молекулы не зависит от ее либрационного состояния и полностью определяется в основном состоянии параметром X = N, п), а в возбужденном состоянии — параметром Y = К, к). Поэтому g = (X, х), X = (N, п),г (Y, у) и У = К, k). Выше предполагалось, что ни состояние N, ни состояния К не являются электронно вырожденными. Вибронные состояния молекул с электронно вырожденными уровнями вообще нельзя представить простым произведением типа или Ограничиваясь невырожденными системами, мы теряем в общности, но выигрываем в удобстве записи. Обобщения, которые необходимо сделать, чтобы устранить это ограничение, не являются трудными и не приводят к результатам, которые представляли бы особый интерес для нашего изложения. [c.55]

Пусть gx (сох) d(лx представляет собой различные либрационные состояния X вибронного состояния X и соответствующие им энергии со = (- ) находятся в интервале от ( )х до oY l" Точно так же, пусть колебательному состоянию V соответствует у (шу) у либрационных состояний у с энергиями со,, == соу (у) от со,у до Юу + соу. Тогда соответствующие операции суммирования 2 2 заменяются комбинированной операцией суммирования [c.57]

При наличии вырождения как электронных, так и колебат. состояний представление волновой ф-ции в виде простого произведения электронной и колебат. волновых ф-ций, как это делается в адиабатич. приближении, перестает быть справедливым. В таких случаях используют линейную комбинацию ф-ций адиабатич. приближения, т. н. вибронную волновую ф-цию, определяющую электронно-колебат,, или вибронпое, состояние. Переход от состояний адиабатич, приближения к вибронным состояниям приводит к изменению отбора правил для электронно-колебат. спектров, в частности к снятию запретов по симметрии на те или иные переходы. Н. Ф. Степанов. [c.701]

Расщепление квазивырожденных групп вращат. состояний (т,наз. вращательных к л а с т е р о в) также обусловлено туннелированием мол. системы ме5вду окрестностями неск. эквивалентных стационарных осей вращения. Расщепление электронно-колебат. (вибронных) состояний происходит в случае сильных Яна - Теллера эффектов. С туннельным расщеплением связано и существование зон, образуемых электронными состояниями отдельных атомов или мол. фрагментов в твердых телах с периодич, структурой, [c.18]

Правила отбора для поглощения света требуют, чтобы для разрешенного перехода начальное и конечное состояния отличались типами трансляционной симметрии. Для группы Огл, приведенной в табл. 3, это означает,, что переходы, начальным состоянием для которых является состояние Ag,. могут совершаться только в состояния типов симметрии Вш, В и. и В и,-Значительный интерес для спектроскопии представляет возможность того, что эти типы симметрии, которые нельзя применить к электронной волновой функции состояния, годятся в случае внбронной волновой функции, представляющей собой сочетание электронной волновой функции и функции неполносимметричного колебания. Таким образом, комбинация электронного состояния тина симметрии Вщ с одноквантовым колебанием типа b g дает вибронное состояние симметрии Вы х sg = Bzu- Однако если принято приближение Борна — Оппенгеймера, то момент перехода из основного-состояния в это вибронное состояние равен нулю, что соответствует переходу без момента , даже если этот переход формально разрешен. Это объясняется тем, что в указанном приближении колебательные волновые функции в интеграле момента перехода могут быть вынесены в виде общего множителя за знак интеграла [c.543]

Следует отметить, что в обозначениях типов симметрии прописные латинские буквы T g и т. п.) используются, как правило, для обозначений типов электронных или вибронных состояний, типов колебаний, а также непосредственно для обозначения неприводимых представлений точечных групп. Строчные буквы используются для обозначения типов симметрии орбиталей ( 1, е, и т. п.) и при указании электроннеш конфигурации состояния [например, (1а е ) и т. п.], причем в последнем случае символ орбитали берется в скобки и справа вверху указывается число заполнения этой орбитали. Прямые произведения и суммы представлений отображаются символами X и -Ь (или если не возникает путаницы) соответственно. В оригинале прописные и строчные буквы не всегда строго выдерживаются при обозначениях орбиталей, прямых сумм и произведений, например (i7l X Е- ) = = (А А 2 -1- Е ) и т. п. Как правило, это не ведет к каким-либо осложнениям, в связи с чем символика автора в подавляющем большинстве случаев сохранена. — Прим. ред. [c.52]

Выше при решении вибронной задачи подчеркивалось, что основное вибронное состояние во всех случаях получается того же типа симметрии (той же мультиплетности, степени вырождения и т. д.), что и исходный электронный терм в максимально-симметричной конфигурации ядер. Этот результат можно объяснить тем, что члены вибронного взаимодействия V по (VI. 18), возмушаю-щие электронные состояния, в совокупности имеют ту же симметрию, что и основной гамильтониан, и поэтому они не снимают вырождения электронного терма (вопреки упрощенной формулировки теоремы Яна — Теллера, см. раздел 1.2). [c.234]

Можно сформулировать следующую теорему о подавлении пусть необходимо вычислить матричный элемент оператора физической величины Рщ(г), преобразующейся по строке у неприводимого представления Г точечной группы симметрии задачи, на функциях основного вибронного состояния Угу ( С), и пусть известны волновые функции исходного электронного терма тргуС/")-Теорема подавления утверждает, что [c.234]

Требования отличия от нуля интеграла перекрывания колебательных волновых функций / называют принципом Франка — Кондона. В классической формулировке он означает что при излучательном электронном переходе расстояния меж ду ядрами атомов в молекуле практически не меняются а безызлучательные переходы происходят в области пересече ния или квазипересечения потенциальных поверхностей элект ронных состояний. Поскольку равновесные расстояния между атомами в молекуле в основном и возбужденном электронных состояниях неодинаковы, это приводит к тому, что при поглощении (и испускании) света образующееся состояние оказывается также и в колебательно-возбужденном (так называемые вибронные состояния — от vibгational-f ele tгoпi ). [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология