Церий генерация

В рассмотренном выше примере определения церия (IV) титрующие ионы Ре + генерировались в том же растворе, в котором находились определяемые ионы Се . Такой способ получил название кулонометрического титрования с внутренней генерацией. В некоторых случаях применяют кулонометрическое титрование с внешней генерацией, когда генерируемые ионы получают в отдельном сосуде этот метод распространен меньше. [c.520]

Ниже 3 кэВ линий К-, Ь- и М-серий разнятся по энергии настолько незначительно, что пики не разрешаются Si (Li)-спектрометром. Как выглядят эти серии при энергии ниже 2 кэВ, иллюстрируется на рис. 6.4 (Siл , 1,74 эВ), рнс. 6.5 (У1, 1,92 кэВ) и рис. 6.6 (Там, 1,71 кэВ). Следует отметить, что А -пики имеют почти гауссову форму (из-за уменьшения относительной высоты Кр-пика примерно до 0,01 высоты пика Ка), в то время как Ь- и М-линии асимметричны из-за наличия в окрестности главного пика нескольких неразрешенны.х пиков значительной высоты. Поскольку в спектре будут наблюдаться все рентгенсзские линии, для которых энергия пучка выше критической энергии возбуждения, то нужно локализовывать все линии данного элемента. Рассматривая диапазон энергий 0,7—10 кэВ, можно заменить, что если в спектре появляется высокоэнергетическая А -линия [6,4 кэВ (железо) и выше], то в спектре также будет и низкоэнергетичсская -линия элемента. На рис. 6.7 такая ситуация показана для К- и -линий меди. Аналогично, если наблюдается высокоэнергетическая -линия [4,8 кэВ (церий) или выше], то низкоэнергетическая М-линия также будет присутствовать. На рис. 6.8 такая ситуация показана для Ь- и М-линий тербия. Из-за существенны.х различий в характере генерации и поглощения низко- и высокоэнергетического рентгеновского излучения в качественном анализе невозможно нспользовать относительные высоты пиков между К-, Ь- или /И-сериями. [c.279]

Третий способ генерации нестабильных активных и реакционноспособных радикалов основан на переносе электрона в окислительно-восстановительных реакциях,, катализируемых ионами переходных металлов. Присоединение или отщепление одного электрона от диамагнитного субстрата приводит к возникновению радикальных частиц. Многие органические радикальные реакции включают ключевую стадию одноэлектронного переноса, инициируемого ионами меди, железа, кобальта, марганца, ванадия, церия, титана и других переходных металлов. Харакгерной особенностью этих переходных металлов является наличие двух или более относительно стабильных степеней окисления, различающихся на один электрон (Си , Ре , Ре " Со , Со Се -, Се и Т.Д.). [c.535]

Известны два типа подобного метода титрования. Первый — метод с внутренней генерацией реагента — заключается в получении реагента непосредственно внутри титруемого раствора путем окисления или восстановления одного из компонентов, содержащегося в сравнительно высокой концентрации. Последнее условие необходимо для того, чтобы коэффициент полезного действия тока поддерживался равным 100% и чтобы раствор мог иронускать ток достаточно большой силы. Свифт с сотр. получали бром иод и хлор анодным окислением галоге-нид-ионов и титровали различные восстановители, например Аз , 5Ь , иодид- и тиоцианат-ионы, тиогликоль и др. Такие же титрования были осуществлены при помощи железа (Ц) и церия (IV), полученными электролитическим способом. Известны также многие другие случаи применения рассматриваемого метода. Не так давно мы применили принцип этого метода для титрования в расплавах солей, что очень трудно осуществить путем обычного прибавления титранта Железо (III), проявляющее свойства сильного окислителя в расплавленной эвтектической смеси хлоридов лития и калия при 450° С, было использовано для титрования Сг и [c.356]

Известны два типа подобного метода титрования — с внутренней и внешней генерацией реагента. Метод с внешней генерацией не нашел широкого применения из-за сложности процесса, а также в связи с необходимостью обеспечения химической стабильности промежуточных продуктов кулонометрической реакции. Метод с внутренней генерацией реагента заключается в получении реагента непосредственно внутри титруемого раствора путем окисления или восстановления одного из компонентов, содержащегося в сравнительно высокой копцентраини. Последнее условие необходимо для того, чтобы коэффициент полезного действия тока поддерживался равным 100% и чтобы раствор мог пропускать ток достаточно большой силы. Свифт с сотр. [46] получали бром, иод и хлор анодным окислением галогенид-иопов и титровали ими различные восстановители, например Аз", 5Ь , иодид-и-оны, таллий (I) и тногликоль. Кулонометрическое титрование проводили также при помощи железа (И) [47] и церия (IV) [48], полученных электролитическим способом. Картер [49] описывает простой и быстрый метод определения серы в нефтепродуктах путем сожжения ее до диоксида серы, который затем титруют иодом. Принцип этого метода был использован для титрования в расплавах солей, что очень трудно осуществить путем обычного прибавления титранта [50]. Железо(III), проявляющее свойства сильного окислителя в расплавленной эвтектической смеси хлоридов лития и калия при 450°С, было использовано для титрования Сг" и V". [c.305]

Использование в качестве кулонометрических титрантов церия (IV) и перманганат-ионов рассмотрено в работах [294, 656]. Исследованы условия кулонометрического титрования (при биамперометрической индикации к. т. т.) 10 М растворов этиленгликоля, тиосалициловой, меркаптоянтарной, тиогликоле-вой кислот и -гептилмеркаптана электрогенерированными РЬ и Мп в среде уксусной кислоты. В качестве индикаторных электродов использовали два поляризованных платиновых электрода при наложенном напряжении от 300 до 600 мВ. При потенциометрической индикации к. т. т. в окислительно-восстановительных химических реакциях использован цифровой вольтметр [657]. При этом точный объем анолита, содержащий анализируемое вещество, помещают в одну часть ячейки и погружают в него электроды. В другую часть ячейки наливают католит в том же объеме. В процессе генерации титранта несколько раз измеряют потенциал Р1-электрода. Затем к стандартному раствору прибавляют раствор анализируемого вещества и измеряют потенциал электрода после прибавления каждой порции. [c.80]

Церий(1У) определяли кулонометрическим титрованием электрогенери-рованными ионами Ее +. Конечную точку титрования определяли потенциометрически, измеряя потенциал платинового электрода относительно НКЭ с помощью рН-метра. В процессе предварительного изучения было установлено, что потенциал платинового проволочного электрода должен быть равен -1-0,800 В относительно НКЭ. Подкисленный раствор содержит 0,0005 моль Ее + в объеме 250 мл. Мещающие вещества удаляли предварительным титрованием. Для этого добавляли примерно 0,2 мкмоль Се (IV) и вели электроли.ч, пока потенциал электрода не достигал -f 0,800 В. Затем добавляли по 1,00 мл анализируемого раствора и вновь продолжали генерацию титранта до достижения конечной точки титрования. Полученные данные приведены в таблице. Показания кулонометра даны в произвольных единицах, при этом изменение на 1 единицу соответствует 4,79-10 микроэквивалента. Рассчитайте концентрацию раствора церия в единицах мкг/мл. [c.376]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология