Комплекс возбужденные

Темой этой главы является влияние межмолекулярных процессов, включающих возбужденные частицы, иа испускание света при обмене энергией. Другой важный тип взаимодействия — образование сравнительно долгоживущих молекулярных комплексов возбужденных частиц. Изучение эмиссии дает обширную информацию об образовании комплекса, и здесь мы будем рассматривать соответствующие концепции, хотя образование комплексов влияет и на другие фотохимические аспекты. [c.132]

Основные научные работы посвящены изучению активных промежуточных частиц (комплексов, возбужденных молекул, свободных радикалов). Применил метод электронного парамагнитного резонанса для исследования радикалов, образующихся непосредственно при радиационном облучении, и установил связь между строением молекул и их радиационной стойкостью. Изучил закономерности делокализации неспаренных электронов в комплексных соединениях и установил общность механизмов сверхтонких взаимодействий в комплексах, радикалах и молекулах. Обнаружил влияние магнитного поля на скорость реакций в растворах. [c.343]

Четвертый механизм обозначается Sn2(At ) [реакция (11)] и включает образование а-комплексов возбужденных ароматических субстратов. [c.254]

Возникающие из активных комплексов возбужденные частицы продуктов реакции обладают большим запасом энергии. Для того чтобы произошла реакция, они должны превратиться в нормальные молекулы конечных веществ, т. е. каким-то путем освободиться от избыточной энергии, которая равна алгебраической сумме энергии активации Е исходных молекул и теплоты реакции 0 . В противном случае из них могут возникнуть снова начальные частицы. [c.56]

В условиях термораспада, когда молекулы МОС переходят в электропно-колебательные возбужденные состояния, возможно образование промежуточных комплексов возбужденного состояния МОС и металлического катализатора типа поверхностного комплекса. [c.105]

Когда мы переходим от разбавленных растворов в твердых стеклах к чисто молекулярным твердым телам и смешанным кристаллам, картина значительно изменяется. Флуоресценция еще наблюдается, причем длины волн полос и времена жизни почти не изменяются. По-видимому, наиболее неожиданным является то, что спектр становится разрешенным на большое число близких линий. Объяснение этого, как ранее говорилось [98], заключается в том, что осуществляется связь между соседними молекулами в возбужденном состоянии, приводящая к образованию комплекса возбуждения и к расщеплению одиночного уровня изолированной молекулы в полосу уровней экситона. Более подробное рассмотрение этого вопроса дается при обсуждении теории экситонов и межмолекулярного переноса энергии. [c.98]

Рис. 7-49. Расположение переносчиков электронов в фотохимическом реакционном центре бактерий, установленное путем рентгеноструктурного анализа. Изображенные молекулы пигмента удерживаются внутри трансмембранного белка и окружены липидным бислоем. От хлорофилла антенного комплекса возбуждение передается электрону специальной пары молекул хлорофилла с помощью резонансного механизма (процесс 2 на рис. 7-47), а затем происходит перенос возбужденного электрона от специальной пары молекул хлорофилла на хинон (через ряд промежуточных

АВ(и) + е -> АВ(а ) + е Сечение колебательного возбуждения молекул при электронном ударе состоит из двух частей - резонансной и нерезонансной. Нерезонансная часть сечения возбуждения является слабо меняющейся функцией энергии электрона ей соответствует потенциальный механизм возбуждения, который определяет прямое воздействие электрона на молекулу и описывается характеристиками упругого рассеяния налетающего электрона на молекуле. Вклад резонансного механизма проявляется в виде максимума (или максимумов) в зависимости сечения возбуждения от энергии. Полная константа скорости возбуждения определяется обычно резонансным вкладом. При резонансном механизме возбуждение колебаний происходит путем образования и распада промежуточного комплекса - возбужденного отрицательного иона АВ(о) + е АВ -> АВ(а ) + е. Задача об образовании промежуточного комплекса и его распаде по каналу колебательного возбуждения обычно решается в полуклассическом приближении (см.[1], стр.224). Величина сечения колебательного возбуждения молекулы определяется отношением характерного времени жизни т резонансного уровня АВ к периоду колебаний Т отрицательного иона в этом состоянии [c.143]

В случае нафталина известно образование так называемых эксимеров — комплексов возбужденной и невозбужденной молекул. Однако эти комплексы неустойчивы и поэтому снова распадаются па исходные молекулы [c.68]

В зависимости от расстояния г между двумя атомами. Эта энергия иъ нн-мальна (—Ео) при равновесном расстоянии г о, максимальна ( j) при расстоянии нестабильности г. и имеет другой минимум (—Ег) при расстоянии Г2- Соответственно сила действующая между двумя атомами, которая определяется соотношением i = —dE/dr, положительна (отталкивание) для г < Го, отрицательна (притяжение), когда г находится между Го и г,, снова положительна между г, и T a и равна нулю при го, игз. Если молекула АВ находится в энергетическом состоянии, соответствующем на приведенном графике, то ей нужно сообщить критическую энергию (энергию активаций) = Ej — Ео, прежде чем она сможет диссоциировать на А и В. Если это происходит, то атомы отдаляются друг от друга, и будучи отдалены они обладают только энергией поступательного движения (Et). . Ни одна молекула с внутренней энергией меньше, чем Е, не может диссоциировать, в то время как все молекулы с энергией больше Е должны диссоциировать по одной связи, если эта энергия не будет потеряна. Молекулы, имеющие энергию больше Е, будут в дальнейшем называться молекулами с критическим содержанием энергии или активированными (возбунеденными) комплексами. Возбужденные комплексы, имеющие расстояние между ядрами равное относятся к так называемым переходным комплексам. [c.195]

Прогресс в развитии различных областей естествознания всегда в значительной степени зависит от уровня экспериментальной техники. Очень ярко эту связь можно проследить и на примере химической кинетики. Менее ста лет назад проф. Н. А. Меншут-кин смог сделать свои замечательные открытия по влиянию среды на скорость химических превращений, а также но установлению связи между скоростью химической реакции и строением реагирующих веществ, используя значения часовых скоростей , устанавливаемых методами простого химического анализа. Полвека назад прогресс химической кинетики газовых реакций был связан с широким применением вакуумной манометрической техники, хотя разрежение, достигаемое при помощи простейших фор-вакуумных насосов, было незначительным, а манометрическая техника ограничивалась чаще всего применением и-образпого ртутного манометра. Качественно иной уровень приобрели кинетические исследования после появления в арсенале химической кинетики современной вакуумной и манометрической техники. Однако вскоре химиков перестало удовлетворять простое феноменологическое описание закономерностей развития химических реакций во времени, основанное на построении кинетических кривых, описывающих изменение тех или иных свойств системы. Феноменологическая кинетика дала много, но вместе с тем не ставила практически никаких пределов для построения гипотетических механизмов химических реакций различных классов, вместо того чтобы достоверно решать задачу обнаружения и идентификации конкретных участников сложного химического процесса — молекул, атомов, радикалов, ионов, комплексов, возбужденных частиц. [c.5]

Регулярное распределение в макромолекулах заместителей с хромофорными группами обусловливает эффективную миграцию энергии возбуждения вдоль цепи на большие расстояния от места образования возбужденного состояния даже в разб. р-рах. В виниларома-тич. полимерах высока также вероятность возникновения эксимерных или эксиплексных возбужденных состояний. Первые представляют собой комплексы возбужденной хромофорной группы в состоянии 51 с аналогичной в состоянии 5о вторые — комплексы возбужденной хромофорной группы с невозбужденной группой др. троения. Образование таких комплексов сопровождается нек-рой диссипацией энергии возбуждения и поэтому может влиять на интенсивность фотохимич. превращений. [c.386]

В табл. 16 приведены данные для серии аддуктов сылш-трини-тробензола с ароматическими углеводородами (бср = 0,2 эв). Частота переноса заряда для этих относительно слабых полупроводников почти одинакова для комплексов в растворе и в твердом состоянии. Поэтому можно считать, что в данном частном случае кристаллическая структура не очень способствует переносу заряда. Значения б для ряда комплексов, подчиняющихся уравнению (3), обычно малы. Для таких комплексов возбуждение электрона в зону проводимости соответствует возбуждению переноса заряда, т. е. переходу электрона с наивысшей заполненной молекулярной орбитали донора на наинизшую вакантную орбиталь акцептора. [c.133]

В. Н. Кондратьев. Энергия Н ( = 8) больше энергии электронного возбуждения атома таллия на 0,03 эв. Вопрос, почему Нг тушит флуоресценцию Na и не тушит флуоресценцию таллия обсуждался на Сольвейском конгрессе. Там было выдвинуто такое объяснение в образовании комплекса возбужденного атома и молекулы ЫаНг участвуют только s- и р-электро-ны, в то время как в образовании комплекса в случае таллия участвуют также и -электроны. [c.50]

Низкоспиновый ион может пpинимafь 6 пар электронов от атомов азота трех молекул лигандов, и электроны занимают хр -гибридные орбитали. Ион может быть описан как ковалентный или внутриорбитальный комплекс. Возбужденное состояние обозначено звездочкой. [c.176]

Осн. работы посвящены изучению строения и р-ций активных промежуточных частиц (свободных радикалов, комплексов, возбужденных молекул) и развитию методов хим. радиоспектроскопии. Применил метод ЭПР для исследования радикалов, образующихся непосредственно при радиационном облучении, и установил связь между строением молекул и их радиационной стойкостью (1958—1960). Изучил закономерности де юкализации не-спаренных электронов в комплексных соед. и установил общность механизмов сверхтонких взаимодействий в комплексах, радикалах и молекулах (1965—1970). Обнаружил совм. с Р. 3. Сагдеевым, К. М. Салиховым и др. влияние магнитного поля (1972) и магнитный изотопный эффект (1976, совм. с [c.304]

В качестве разновидности реакций фотоприсоедине-пия можно рассматривать также образование димеров между возбужденной и невозбужденной молекулами (эксимер) и комплексов возбужденная молекула — растворитель (эксиплекс). Такие димеры или комплексы неустойчивы и самопроизвольно распадаются с испусканием кванта света [c.33]

Осн. работы посвящены изучению строения и р-ций активных промежуточных частиц (свободных радикалов, комплексов, возбужденных молекул) и развитию методов хим. радиоспектроскопии. Применил метод ЭПР для исследования радикалов, образующихся непосредственно при радиационном облучении, и установил связь между строением молекул и их радиационной стойкостью (1958—1960). Изучил закономерности де юкализации не-спаренных электронов в комплексных соед. и установил общность механизмов сверхтонких взаимодействий в комплексах, радикалах и молекулах (1965—1970). Обнаружил совм. с Р. 3. Сагдеевым, К. М. Салиховым и др. влияние магнитного поля (1972) и магнитный изотопный эффект (1976, совм. с А. //. Бучаченко, Р. 3. Сагдеевым и сотр.) в радикальных р-циях. Разработал методы регистрации спектров электронного парамагнитного резонанса короткоживущих радикальных пар в р-рах (1979— 1985). [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология