Термораспад

Нитрофоска, как уже отмечалось, способна к термическому разложению и самораспространяющемуся разложению с выделением в газовую фазу окиси азота, хлора, фтора, каталитически действующих на дальнейший процесс термораспада. Поэтому важнейшим условием предупреждения термического распада нитрофоски,, как и аммиачной селитры, является исключение возможности ее перегрева, в том числе местных (локальных) перегревов и длительного (выше регламентированного) пребывания этого продукта в аппаратуре при сравнительно высокой температуре. Однако-эти основные закономерности в производственных условиях не всегда обеспечиваются, поэтому не исключаются и возможные очаги разложения продукта. [c.59]

При использовании же в качестве окислителя галогена почти всегда преследуется цель перевода в галогенид основного элемента. Полученный галогенид подвергается восстановлению водородом или термораспаду. В результате протекания соответствующих химических реакций происходит значительное снижение содержания примесей в очищаемом веществе. Для увеличения степени чистоты получаемого материала промежуточное соединение — галогенид и выделяемый из него элемент подвергают дополнительной очистке. [c.12]

На практике в качестве промежуточных соединений в рассматриваемом галогенидном методе используют летучие галоге-ниды, под которыми условно подразумевают галогениды, имеющие давление насыщенного пара при 500 К более 10 Па, и для которых разработаны достаточно эффективные методы очистки. Из рассмотрения свойств галогенидов элементов периодической системы следует, что возможности галогенидного метода достаточно высоки (рис. 1). Действительно, как видно из рис. 1, летучие галогениды имеют более чем 20 элементов, в то время как галогенидный метод используется для глубокой очистки лишь некоторых из них (бор, галлий, олово, мышьяк, сурьма, висмут, молибден, вольфрам). Расширению возможностей галогенидного метода может способствовать и более широкое использование реакций термораспада летучих галогенидов (иодидов). Однако следует иметь в виду, что при повышенных температурах, обычно характерных для процесса термораспада, возрастает веро- [c.12]

В последнее время все большее значение приобретает метод получения высокочистых металлов, диэлектрических и полупроводниковых материалов через металлоорганические соединения (МОС). Этот метод по своей структуре адекватен гидридному, поскольку он осуществляется по аналогичной схеме синтез МОС —очистка МОС — термораспад МОС. [c.14]

Существуют и другие способы выделения твердой фазы из раствора, например путем добавления в раствор какого-либо специально подобранного вещества, которое снижает растворимость выделяемого вещества этот способ получил название высаливания. При проведении так называемой аддуктивной кристаллизации в исходный раствор вводится реагент, образующий с выделяемым веществом менее растворимое комплексное соединение — аддукт. Здесь мы имеем пример проведения процесса кристаллизации в сочетании с химической реакцией. Для полноты извлечения вещества из раствора процесс иногда осуществляют в противоточном варианте раствор подается в один конец колонного аппарата, а реагент вводится в другой конец этого аппарата. Кристаллы полученного аддукта отфильтровывают и подвергают разложению и очистке (термораспад с последующей перекристаллизацией выделяемого вещества из специально подобранного растворителя, перегонка с водяным паром и т. д.). Способ комплексообразования применяется и для химического связывания примесей в соединения, легко отделяемые от основного вещества образование осадка при этом не обязательно. [c.151]

При близком расположении двух своб. радикалов в клетке р-рителя (напр., генерируемых при термораспаде пероксидов или диазосоединений) р-ция осуществляется с высокой селективностью (см. Клетки эффект). Влияние этого эффекта уменьшается с увеличением т-ры и понижением вязкости р-рителя. [c.159]

Только при высоких температурах пиролиза или. в присутствии кислорода начинает приобретать заметное значение распад по радикальному механизму. Трудно определить границу этого перехода, да и вряд ли она является четкой. Предположительно можно считать, что до 290 °С преобладает термораспад по молекулярному механизму. [c.86]

Дальнейший рост интенсивности полосы при 5,8 мк для образцов ксилана, нагретых при 225—250° С, происходит, по-видимому, за счет процессов окисления кислородом воздуха продуктов термораспада фрагментов цепи полимера. Как видно из рис. 69, при нагревании ксилана при 290 и 400° С процесс окисления замедляется и при 400° С совершенно прекращается. [c.420]

Проведение ВГП соединения 38 в токе хлороформа позволило снизить температуру его термораспада до 500°С с конверсией 100%. [c.19]

Показано, что аммониевые соли ванадиевой, молибденовой, вольфрамоюй и хромовой кислот и образующиеся при их термораспаде оксиды переходных металлов являются катализаторами карбонизации гндратцелявдозы (ГЦ), действуя как дегидратирующие агенты со смещением процессов термолиза ГЦ в область более низких температур и подавлением отщепления углеродсодержащих летучих соединений. [c.119]

Показано, что введение в целлюлозу солей переходных металлов или пеков в качестве коксообразующих добавок приводит к существенному изменению температурных интервалов и интенсивности гшков выделения трех основнь[х летучих продуктов термораспада целлюлозы - Н2О, СО2 и СО. Отчетливо проявляются следующие эффекты [c.162]

При значительном избытке железа по отнощению к фуллерену (5-10 раз) спектр МР представлен неоднородно ущиренной линией, температурная зависимость щирины и положения ее близки к полученным для продуктов термораспада Ре(асас)з.Температура синтеза не влияет существенно на параметры МР и магнитные свойства веществ. Снижение концентрации железа в исходных продуктах приводит к более симметричной линии МР, эффективный g-фактор приближается к 2, присутствие ЭПР радикала кристаллического Сбо свидетельствует об улучшении однородности внутреннего магнитного поля вещества. Магнитные характеристики соответствуют ферромагнитному состоянию. [c.163]

Как и в гидридном методе, селективность синтеза МОС позволяет уже при протекании первой стадии процесса достигнуть весьма существенной очистки металла от сопутствующих примесей. Синтезированные металлоорганичеекие соединения, как правило, содержат лишь примеси углеводородов и других МОС того же металла, но не содержат заметных количеств примесей других металлов. Более полное удаление последних осуществляется в двух других стадиях. Термораспад МОС протекает при достаточно низких температурах, что является преимуществом рассматриваемого метода по сравнению с галогенидным методом, поскольку при этом снижается вероятность загрязнения получаемого металла материалом аппаратуры. Другим преимуществом данного метода является принципиальная возможность его более широкого применения, чем галогенидного и гид-ридного методов, так как летучие МОС известны для большин- [c.14]

Метод термодистилляции оказался весьма эффективным методом глубокой очистки ряда веществ от содержащихся в них примесей в виде мельчайших взвешенных частиц субмикронного размера ( 10 —10 мкм). Такие частицы могут иметь различную природу, обусловленную их происхождением (химические реакции термораспада или гидролиза, диспергирование конструкционных материалов, окружающая среда и т. д.) они практически присутствуют во всех веществах — газообразных, жидких и твердых. Установлено, например, что взвешенные частицы, находящиеся в летучих неорганических гидридах и хлоридах, на основе которых получают некоторые материалы для полупроводниковой техники и волоконной оптики, состоят в основном из оксидов различных элементов. Внося существенный вклад в суммарное содержание примесей, взвешенные частицы оказывают отрицательное влияние на электрофизические и оптические свойства этих материалов. [c.183]

Интерес к азидам обусловлен не только их энергонасыщенностью, но и элементным составом, благоприятно сказывающимся на характере газов, сопутствующих процессу горения количество дымообразующих и токсичных фрагментов в составе продуктов термораспада последних существенно ниже сравнительно с соединениями других типов. Дополнительную целесообразность в экологическом аспекте применению азидов придает то обстоятельство, что среди них выявлены полимеры, обладающие полиморфными свойствами. Показано, что некоторые азидополиэфируретаны и [c.144]

Разработана методика количественной оценки в лабораторных условиях степени экологической безопасности компонентов и составов смесевых твердых ракетных топлив по уровню прозрачности газов, образующихся в процессе их горения. Скомпонован энергоёмкий топливный состав, характеризующийся малой токсичностью и невысокой дымностью продуктов термораспада, на основе окто-гена и полиэфируретанового горючего связующего, пластифицированного низковязким соединением азидонитраминной природы. [c.187]

Применение первичных нитраминов в качестве энергоемких соединений сдерживается их относительно низкой термической стабильностью. Систематические исследования термического разложения алифатических первичных нитраминов, проводимые нами в течение рада лет, позволили установить влияние строения на термостабильность и выявить механизм разложения этих соединений в конденсированной фазе. Термораспад носит автопротолитический характер, и чем более сильной кислотой является нитрамин, тем меньше его термическая стабильность [c.7]

Изучение кинетики реакции термораспада (I) привело к разработке нового способа определения сверхмалых концентраций (Ю мг/.м ) соединений мышьяка в воздухе. Соответственно средствам анализа созданы и средства защиты окружающей среды от микроколичеств хлорвиниларсинов. Исследованы сорбция хлорвиниларсинов на различных сорбентах с учетом реального состояния окружающей среды. [c.28]

При разработке способов получения и изучение свойств синтезированных соединений установлены закономерности реакций соединений адамантана, а именно вторичных амидов и диамидов с хлорирующими реагентами имидоилхлоридов и диимидоилхлоридов со спиртами, фенолами, аммиаком, первичными и вторичными аминами, гидразинами, сложными ароматическими соединениями термораспад имидоилхлоридов влияние эффектов адамантильной группы на реакционную способность имидоилхлоридов при их взаимодействии с нуклеофильными и электро-фильными реагентами кинетика и механизм имидоилирования гидрокси-соединений имидоилхлоридами взаимодействие имидатов с электроноакцепторными заместителями в иминофуппе с аминами и гидразином экспериментально количественно или качественно определена основность имидоилхлоридов и имидатов, установлена связь этого свойства со строением соединений. [c.85]

Возможные направления термораспада НОООН исследованы в работе [66] на уровне теории МР45ВТО//МР2/6-ЗЮ([c.184]

Диоксетан. Наиболее характерной особенностью термораспада диоксетанов является хемилюминесценция (ХЛ), обусловленная излучатель-ной дезактивацией продукта реакции — карбонильного соединения. Так, простейший диоксетан распадается с невысокой энергией активации на две молекулы формальдегида, одна из которых находится в основном состоянии, а другая — главным образом в триплетном состоянии с небольшим вкладом синглетно-возбужденного состояния. Излучательная гибель возбужденных состояний обеспечивает люминесценцию (фосфоресценцию и слабую флюоресценцию). [c.192]

В среде четыреххлористого углерода термолиз диметилдиоксирана протекает несколько медленнее, поскольку реализуется только одно направление термораспада — изомеризация диоксирана в метилацетат. Температурная зависимость константы скорости к имеет вид [c.244]

Затухание 5(Л как в видимой, так и в ИК-области спектра осуществляется согласно кинетическому закону первого порядка с близкими константами скорости. Активационные параметры термораспада диалкилтриоксидов, полученные ХЛ-методом (диапазон температур -20 н- +18 °С), приведены в табл. 5.11. [c.254]

Термолиз гидротриоксидов ROOOH рассмотрен детально в обзоре [113], поэтому отметим лишь основные особенности термораспада гидротриоксидов. [c.258]

Термолиз декансульфопероксикислоты осложнен реакцией пероксида с растворителем, а также гомоассоциацией пероксикислоты. Вследствие этого скорость термораспада зависит от условий проведения реакции, в первую очередь от концентрации RS(0)200H. По этой причине в работе [212] кинетику термического распада сульфопероксикислоты формально характеризовали эффективной константой скорости первого порядка. С ростом температуры и величина увеличивается. [c.278]

Кинетика термического разложения АЦСП в атмосфере О2 подчиняется кинетическому уравнению первого порядка. Активационные параметры термораспада в различных растворителях приведены в табл. 5.21 [219]. [c.280]

В атмосфере Аг меняется кинетический закон термораспада АЦСП. Кинетический порядок по концентрации пероксида возрастает до 1.5. Например, в среде н-декана [c.280]

Энтальпия образования радикала R0 может быть определена при изучении термораспада диалкилпероксидов R00R. В работе [94] на основании литературных данных найдено, что энергия связи 0—0 в симметричных пероксидах практически постоянна, D(RO OR) = 157 6. Близкие величины ДКО-ОК) сообщаются в работах [64,95]. Используя эти данные и уравнение реакции ROOR 2 R0 , нетрудно получить [c.341]

Разработан ряд методов заполнения каналов в жестких цеолитовых матрицах металлическими К. таким путем получены К. ртути, железа, серебра и др. Показано, напр., что цеолиты, содержащие К. железа,-хорошие катализаторы синтезов по Фишеру-Тропшу, обладают высокой активностью и селективностью по отношению к метану, устойчивы длит, время и легко регенерируются. Исследуются каталитич. св-ва металлонаполненных полимеров и цеолитов. Найдены условия формирования металлич. К. в полимерных матрицах (полиэтилене, полипропилене, полифенилен-оксиде и др.) методом высокоскоростного термораспада р-ров соед. металлов в расплавах полимеров. Размер металлич. К. зависит от концентрации металла и природы матриц и находится в пределах 1,5-3,0 нм с узким распределением по размерам К. расположены периодично в изотропном материале. Такие материалы являются новым классом однофазных металлополимеров с повыш. термич. устойчивостью, улучшенными мех. и необычными маги, и электрич. св-вами. [c.403]

Механизм детально изучен на примере П. дифенилметана, превращаемого в полимер при 200 °С под действием трет-бутилпероксида. Возникающие при термораспаде пероксида первичные своб. радикалы (ж/)е 1-6утоксильные или метильные) отрывают атомы Н от метиленовых групп дифенилметана, превращаясь в i/ie/и-бутанол или метан. Образующиеся при зтом вторичные своб. радикалы - дифенил-метильные-рекомбинируют, давая димер-тетрафенил-этан. Многократное повторение этого процесса приводит к образованию три-, тетра- и др. меров и в конечном счете-полимера с мол.м. (5-50)-10 . [c.20]

Трудности изучения механизма термораспада полиэтилентерефталата обусловили применение первыми исследователями модельных соединений, содержащих характерные группы макромолекулы полиэфира. Первым был использован этилендибензоат [102, 104]. Было показано, что его расщепление при температурах 250—300 °С протекает через шестизвенное циклическое переходное соединение, в результате распада которого образуются бензойная кислота и винилбензоат [c.86]

Бухбаум [92] в обзоре по вопросу расщепления полиэтилентерефталата сообщил о собственных исследованиях термораспада при 280 °С 2-оксиэтил-бензоата, моделирующего концевые группы полиэфира. По его данным, [c.86]

Почти все реакции термораспада полиэтилентерефталата сопровождаются выделением ацетальдегида. Гудинге [107] показал, что основным газообразным продуктом термической деструкции как при 283, так и при 360 является ацетальдегид и что он образуется на протяжении всего про цесса нагревания при 280 °С со скоростью 1,7-10 моль/ч на 1 структурное звено при перемешивании расплава. [c.91]

Очевидно, ослабление полосы поглощения при 6,1 мк вызвано общим процессом термораспада макромолекул ксилоуронида по гликозидным связям. [c.419]

Следовательно, арен активирует катализируемый кислотными катализаторами термораспад ПИБ, содействуя протеканию реакции алкилирования в сопряжении с реакциями деполимеризацией или деполиалкилированием полимера. Предельный случай - бездеструктивное алкилирование полиизобутилена. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология